Diisobutylaluminiumhydrid
Den stabila versionen checkades ut den 7 januari 2015 . Det finns overifierade ändringar i mallar eller .| Diisobutylaluminiumhydrid | |
|---|---|
| Allmän | |
| Systematiskt namn | diisobutylaluminiumhydrid |
| Förkortningar | DIBAL-H |
| Chem. formel | C8H19Al |
| Fysikaliska egenskaper | |
| stat | färglös vätska |
| Molar massa | 142,22 g/ mol (monomer) |
| Densitet | 0,798 g/cm³ |
| Termiska egenskaper | |
| T. smälta. | -80℃ |
| T. kip. | 116–118 ℃ (1 mmHg) |
| T. rev. | -17°C |
| Klassificering | |
| CAS-nummer | 1191-15-7 |
| PubChem | 14487 |
| ChemSpider | 10430352 |
| EINECS-nummer | 214-729-9 |
| RTECS | BD0710000 |
| LEDER | |
| CC(C)C[AlH]CC(C)C | |
| InChI | |
| InChI=lS/2C4H9.Al.H/c2*1-4(2)3;/h2*4H,1H2,2-3H3;; | |
| Säkerhet | |
| R-fraser | R14/15 , R17 , R35 |
| S-fraser | S26 , S36/37/39 , S43 , S45 |
| H-fraser | H225 , H250 , H261 , H314 |
| P-fraser | P210 , P222 , P231+P232 , P280 , P305+P351+P338 , P422 |
| signalord | Farlig |
| GHS-piktogram |  
|
| Data baseras på standardförhållanden (25 ℃, 100 kPa) om inget annat anges. | |
Diisobutylaluminiumhydrid (diisobutylaluminiumhydrid, DIBAL, DIBALH, DIBAL-H) är en organoaluminiumförening som används i organisk syntes som ett reduktionsmedel för föreningar av olika klasser. Det är en färglös vätska med pyrofora egenskaper.
Fysiska egenskaper
Diisobutylaluminiumhydrid är löslig i pentan , hexan , heptan , cyklohexan , bensen , toluen , xylener , dietyleter , metylenklorid och tetrahydrofuran [1] .
Tillämpningar i organisk syntes
Återställningsreaktioner
Diisobutylaluminiumhydrid används i organisk syntes för att reducera aldehyder , ketoner , karboxylsyror , estrar och syraklorider till motsvarande alkoholer . Alkylhalider interagerar inte med det. Under inverkan av diisobutylaluminiumhydrid reduceras amider till aminer och nitriler omvandlas till iminer och efter hydrolys till aldehyder. Nitroföreningar reduceras till hydroxylaminer . När det gäller svavelhaltiga föreningar är det endast disulfider som genomgår reduktion , som omvandlas till tioler , och sulfider , sulfoner och sulfonsyror reagerar inte med diisobutylaluminiumhydrid. Tosylater reduceras till motsvarande alkaner . Vid låga temperaturer kan estrar reduceras till motsvarande aldehyder, och laktoner till laktoler [1] .
Vid reduktionen av kirala ketoner med detta reagens observeras en hög 1,3-asymmetrisk induktion , även om den är starkt beroende av lösningsmedlet. Det är också möjligt att lägga till kirala hjälpreagenser för att utföra stereoselektiva reduktioner med måttlig enantioselektivitet [1] .
I reaktioner med α,β-omättade ketoner reducerar diisobutylaluminiumhydrid selektivt karbonylgruppen utan att påverka dubbelbindningen , vilket resulterar i allylalkoholer. Detsamma gäller α,β-omättade etrar [1] .
Reduktiv beskrivning av oxiraner
Diisobutylaluminiumhydrid uppvisar svaga Lewis-syraegenskaper och reagerar med oxiraner . Strukturen hos de resulterande produkterna indikerar attacken av en mer hindrad a-kolatom, vilket i sin tur indikerar att reaktionen fortskrider genom karbokatationsmellanprodukter . Som jämförelse angriper litiumaluminiumhydrid under liknande förhållanden en mindre substituerad kolatom, vilket resulterar i produkter av en annan struktur [1] .
Hydroaluminisering
Genom att reagera med alkener och alkyner , adderas diisobutylaluminiumhydrid vid flera bindningar för att ge hydroalumineringsprodukter . I sådana reaktioner observeras syn -selektivitet för addition, och om en dubbel- och en trippelbindning är närvarande samtidigt i molekylen tillsätts reagenset selektivt vid trippelbindningen. Produkterna från dessa reaktioner kan sedan användas i olika transformationer: hydrolys leder till ( Z )-alken, reaktion med metyllitium ger ett at-komplex som kan reagera med ett antal elektrofiler (halider, koldioxid , metyljodid , epoxider, tosylater aldehyder och ketoner). Behandling av additionsprodukten av diisobutylaluminiumhydrid till den terminala alkenen med syre ger den primära alkoholen. Även organoaluminiumföreningar av vinyltyp går in i korskopplingsreaktioner katalyserade av palladium [1] .
Lagring och användning
Diisobutylaluminiumhydrid i form av en ren vätska är pyrofor. Dess lösningar reagerar häftigt med luft, vatten och liknande ämnen, vilket kan leda till bränder. Det är nödvändigt att använda reagenset under drag för att undvika kontakt med atmosfären och fukt [1] .