Nitronaftalener

Nitronaftalener är organiska föreningar, nitroderivat av naftalen med den allmänna formeln C 10 H 8− n (NO 2 ) n [1] .

Isomerism

Mononitronaftalen har två isomerer vid positionen för nitrogruppen.
Dinitronaftalen har 10 isomerer enligt substituenternas position [2] . Alla tio isomerer har syntetiserats och beskrivits [3] .
Trinitronaftalen har 14 isomerer [2] .
Tetranitronaftalen har 22 isomerer [2] .

Kemiska egenskaper

Under klorering och bromering av mononitronaftalener kommer halogenen in i den osubstituerade ringen i α-positionen. Parallellt fortsätter nitrogruppens substitutionsreaktion .
När α-nitronaftalene sulfoneras med oleum bildas 5-nitronaftalen-1-sulfonsyra [4] . β-nitronaftalen bildar en blandning av 6- och 7-nitronaftalen-1-sulfonsyror.

Nitrering av naftalen och nitronaftalener

Naftalennitrering vid måttlig[ vad? ] temperaturer leder till bildning av 1-nitronaftalen (95 %) och 2-nitronaftalen (5 %) [5] . För första gången utfördes den av Laurent ( eng. Laurent I. ) 1835 [6] .

2-nitronaftalen erhålls genom nitrering av hexaklorpentadienaddukten ( 1 molekyl naftalen och 2 molekyler hexaklorpentadien ), som endast producerar β -nitronaftalen [4] . Även 2-nitronaftalen kan tillverkas genom noggrann oxidation av β - naftylamin med Caros syra .

Nitrering av α-nitronaftalen eller naftalen resulterar direkt i en blandning av 1,5- och 1,8-isomerer (med den senare dominerande) [6] . Nitrering av β-nitronaftalen ger en blandning av 1,6- och 1,7-isomerer, samt 1,3,8-trinitronaftalen [3] . De återstående dinitronaftalenerna erhålls inte genom nitrering av mononaftalener, utan genom andra[ vad? ] sätt [7] .

Med ytterligare nitrering av dinaftalener erhålls vissa trinitronaftalener, till exempel 1,3,5-trinitronaftalen , 1,3,6-trinitronaftalen , 1,3,8-trinitronaftalen och 1,4,5-trinitronaftalen [8] . På liknande sätt erhålls vissa tetranitronaftalener genom ytterligare nitrering av dinitronaftalener eller trinaftalener , till exempel [8] [9] .

Fysiska egenskaper

Isomer	stat	T smälter. °C	T bal °C	Löslighet	Mm. g /mol
1-nitronaftalen (α-nitronaftalen)	ljusgula luktfria nålar	52 [~1] [10] ; 57,8 [10]	304 [10] ; 169 [~2] [10]	Org. r-anhängare; aceton: 131,6 18°C och 327,6 32°C	173,18
2-nitronaftalen (β-nitronaftalen)	färglösa rombiska nålar	78,7 [10]	312,5 [~ 3] [10] 165 [~ 4] [10]	Lättlöslig i etanol och eter	173,18
1,2-dinitronaftalen		161-162 [10]			218,17
1,3-dinitronaftalen	gula nålar	148 [10]	vozg.	löslig i etanol
1,4-dinitronaftalen		134 [10]		löslig i etanol
1,5-dinitronaftalen	sexkantiga nålar	219 [10]		pyridin : 0,78 16°C ; 2,8 50°C ; 10 110°C ;
1,6-dinitronaftalen		166,5 [10]	370 [10] ; 235 [~5] [10]	Löslig i varm pyridin
1,7-dinitronaftalen		156 [10]
2,3-dinitronaftalen		174,5-175 [10]
2,6-dinitronaftalen		279 [10]
2,7-dinitronaftalen		234 [10]
1,8-dinitronaftalen	gula rombiska nålar	172 [10]		lätt löslig i etanol och bensen
1,2,3-trinitronaftalen		190 [10]			263,17
1,2,4-trinitronaftalen		258 [10]
1,2,5-trinitronaftalen	färglösa nålar	112-113		löslig i etanol
1,3,5-trinitronaftalen	gula diamanter	122 [10]
1,3,6-trinitronaftalen		186 [10]
1,3,8-trinitronaftalen		218 [10]		knappast löslig
1,4,5-trinitronaftalen	gula plattor	149 [10]
1,2,5,8-tetranitronaftalen	prismor	270 diff.			308,17
1,2,4,6-tetranitronaftalen		215
1,2,6,8-tetranitronaftalen		138
1,3,5,7-tetranitronaftalen		260 [10]
1,3,5,8-tetranitronaftalen	gula kristaller	194-195 [10]
1,3,6,8-tetranitronaftalen	nålar	203 [10]
1,4,5,8-tetranitronaftalen		340-345 [~6] [10]

Applikation

1-Nitronaftalen är viktigt som en prekursor i syntesen av svavelbrunt och andra färgämnen, naftylamin , 1,8-naftylendiamin , kaprosoler . Det används också som tillsats till mineraloljor [1] .
Nitronaftalener ingår i olika sprängämnen ( favierföreningar ) och krut .

Toxicitet

1-Nitronaftalen irriterar huden och orsakar tårbildning. Har hepatotoxicitet och nefrotoxicitet. MPC 1 mg/m³ [1] [5] .
Trinitronaftalener orsakar betydande irritation av ögon och slemhinnor. Symtom på förgiftning - cyanos , anemi , gulsot , allmän svaghet, irritation i luftvägarna .
Irritation av slemhinnan i ögonen med grumling av hornhinnan och försvagning av synen hos arbetare beskrivs. .

Kommentarer

↑ metastabil form
↑ Vid 12 mmHg (1,6 kPa)
↑ Vid 733 mmHg (97,8 kPa)
↑ Vid 15 mmHg (2 kPa)
↑ Vid 9,75 mmHg (1,3 kPa)
↑ med sönderdelning

Anteckningar

↑ 1 2 3 Nitronaftalener // Chemical Encyclopedia / Editorial Board: Knunyants I. L. et al. - M .: Soviet Encyclopedia, 1992. - T. 3. - S. 278. - 639 sid. - ISBN 5-82270-039-8 .
↑ 1 2 3 Donaldson, 1963 , sid. 13.
↑ 1 2 Donaldson, 1963 , sid. 199.
↑ 1 2 Donaldson, 1963 , sid. 198.
↑ 1 2 Booth, G. Nitroföreningar, aromatiska. Nitronaftalenes // Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry . - 2000. - S. 14-16. - ISBN 978-3-527-30673-2 .
↑ 1 2 Donaldson, 1963 , sid. 195.
↑ Donaldson, 1963 , sid. 201-205.
↑ 1 2 Donaldson, 1963 , sid. 200.
↑ Donaldson, 1963 , sid. 206.
↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 Van Nostrands encyclopedia of chemistry / Conidine D. Glens. - 5:e upplagan .. - Wiley-interscience, 2005. - S. 1049 -1050. - 1831 sid. - ISBN 0-471-61525-0 .

Litteratur

Handbook of a chemist / Editorial board: Nikolsky B.P. et al. - 3:e upplagan, korrigerad. - L . : Chemistry, 1971. - T. 2. - 1168 sid.
Tadeusz Urbanski. Kemi och teknik för sprängämnen. — Oxford — London. New York - Paris.: Pergamon Press, 1964. - T. I. - 635 sid.
Donaldson N. Kemi och teknologi för föreningar av naftalenserien. - M . : Goshimizdat, 1963. - 656 sid.
Allmän organisk kemi / Ed. Barton D. - M . : "Chemistry", 1982. - T. 3. - 738 sid.