TEMPO

Den stabila versionen checkades ut den 3 augusti 2022 . Det finns overifierade ändringar i mallar eller .
TEMPO
Allmän
Systematiskt namn (2,2,6,6-tetrametylpiperidin-1-yl)oxyl
Förkortningar TEMPO
Chem. formel C9H18NO
Fysikaliska egenskaper
stat röd-orange kristaller
Molar massa 156,25 g/ mol
Termiska egenskaper
T. smälta. 40 ℃
T. rev. 67℃
Kemiska egenskaper
Löslighet i vatten 0,03 M
Klassificering
CAS-nummer 2564-83-2
PubChem 2724126
ChemSpider 2006285
EINECS-nummer 219-888-8
RTECS TN8991900
CHEBI 32849
LEDER
CC1(CCCC(N1[O])(C)C)C
InChI
InChI=1S/C9H18NO/c1-8(2)6-5-7-9(3.4)10(8)11/h5-7H2.1-4H3
Säkerhet
R-fraser R34
S-fraser S26 , S36/37/39 , S45
H-fraser H314
P-fraser P280 , P305+P351+P338 , P310
signalord Farlig
GHS-piktogram Piktogram "Korrosion" av CGS-systemet
Data baseras på standardförhållanden (25 ℃, 100 kPa) om inget annat anges.

TEMPO (systematiskt namn (2,2,6,6-tetrametylpiperidin-1-yl)oxyl) är en heterocyklisk förening , en stabil radikal , ett reagens som används i organisk syntes och biokemi. Föreningen erhölls först av Lebedev och Kazarnovskii 1960 [1] .

Får

TEMPO framställs genom oxidation av motsvarande tetrametylpiperidin och renas genom sublimering [2] .

Fysiska egenskaper

TEMPO är ett rött fast ämne. TEMPO är lösligt i alla organiska lösningsmedel . Lösligheten i vatten är 0,03 M vid 25 °C [2] .

Tillämpningar i organisk syntes

TEMPO används i syntes som en katalysator för oxidation av primära och sekundära alkoholer till aldehyder respektive ketoner . Ett typiskt oxidationssystem inkluderar en kombination av TEMPO, kaliumbromid (samkatalysator) och natriumhypokloritlösning . Det egentliga oxidationsmedlet i reaktionen är oxoammoniumsaltet, som bildas genom oxidation av TEMPO. I den katalytiska cykeln fungerar natriumhypoklorit som en stökiometrisk oxidant och genererar ett oxoammoniumsalt från TEMPO. Typiskt fullbordas reaktioner som utförs i millimolära mängder på några minuter. De måste utföras vid 0 ° C eller åtminstone i området 10-15 ° C i ett isbad. Vid högre temperaturer sönderdelas katalysatorn. Som regel påverkas inte instabila skyddsgrupper , till exempel acetonid , av detta oxidativa system, dock observeras bildandet av biprodukter om substratet innehåller konjugerade eller isolerade dubbelbindningar . Under oxidationen av optiskt aktiva alkoholer bevaras konfigurationen av stereocentra till stor del [2] .

Triklorisocyanursyra , natriumbromat , natriumklorat och oxon kan också användas som stökiometriska oxidationsmedel [2] .

Dioler kan också oxideras genom inverkan av TEMPO : produkternas struktur beror på förhållandet mellan mängderna TEMPO och substratet. Om man tillsätter en liten mängd kvartärt ammoniumsalt till reaktionssystemet kan primära alkoholer omedelbart oxideras till karboxylsyror [2] .

Som radikal används TEMPO ibland som en radikal fälla i studiet av reaktionsmekanismer [2] .

Säkerhet

TEMPO är giftigt och mycket irriterande, tränger lätt in i huden. Den toxiska effekten är tydligen associerad med bildandet av hydroxylaminmetaboliter [ 2] .

Se även

4-Acetamido-TEMPO

Anteckningar

  1. ↑ Barriga S. 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-oxyl (TEMPO  )  // Synlett. - 2001. - Nej . 4 . — S. 563 . - doi : 10.1055/s-2001-12332 .
  2. ↑ 1 2 3 4 5 6 7 Montanari F., Quici S., Henry-Riyad H., Tidwell TT, Studer A., ​​​​Vogler T. 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-oxyl  (engelska)  / / e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. - Wiley, 2007. - doi : 10.1002/047084289X.rt069.pub3 .

Länkar