Azirin

Azirin (2H-azirin) är en heterocyklisk förening , en treledad ring med en dubbelbindning och en kväveatom . I fri form erhålls ej osubstituerad [1] . Isomer till 1H-azirin. 1H-aziriner isomeriserar till tautomera 2H-aziriner.

Syntes av aziriner

2H-aziriner bildas vid upphettning eller fotolys av lösningar av a- vinylazider , i vilket fall en kvävemolekyl avskiljs från azidgruppen, varefter det resulterande nitrenet införs i dubbelbindningen för att bilda en azirin:

2H-aziriner bildade genom verkan av starka baser på ketoximsulfonater är mellanprodukter i Neber-omlagringen [2] och kan i vissa fall isoleras:

Termolys och fotolys av isooxazoler används också [3] .

Reaktivitet

På grund av instabiliteten hos de flesta 2H-aziriner utförs reaktioner med dem genom att generera dem i reaktionsmediet.

Fotolys av aziriner (våglängd mindre än 300 nm) är en mycket effektiv metod för att generera 1,3-dipolära nitril-ylider. Dessa ylider reagerar med olika dipolarofiler för att bilda heterocykliska föreningar , såsom 1-pyrroliner .

Katalyserad av syror, såsom koncentrerad saltsyra , leder hydrolysen av 2H-aziriner till a-aminoketoner.

2H-aziriner är inte basiska och löser sig inte i utspädd saltsyra . De reduceras med litiumaluminiumhydrid till cis - aziridiner . Dubbelbindningen i 2H-aziriner deltar lätt som en 2π-komponent i diensyntesen . Vätreduktion på palladiumsvart eller Raney-nickel bryter C=N-bindningen.

Att vara i naturen

Azirincykeln ingår i många naturliga föreningar, såsom antibiotikumet Aziromycin , isolerat från Streptomyces auras .

Anteckningar

1. ↑ Kemi. Referens guide. Per. med honom. L., Chemistry 1975, sid. 357.
2. ↑ J. J. Lee Nominella reaktioner. Per. från engelska. M., Binom 2006, sid. 243
3. ↑ Arnold Wiessberger, The chemistry of heterocyclic compounds: Small heterocycles - Part 1, An Interscience 1983, v.42, s.231