| bensidin | |
|---|---|
| | |
| Allmän | |
| Chem. formel | C12H12N2 _ _ _ _ _ |
| Fysikaliska egenskaper | |
| Molar massa | 184,24 g/ mol |
| Densitet | 1,25 ± 0,01 g/cm³ [1] |
| Termiska egenskaper | |
| Temperatur | |
| • smältning | 122-125°C |
| • kokande | 752±1℉ [1] |
| Klassificering | |
| Reg. CAS-nummer | 92-87-5 |
| PubChem | 7111 |
| Reg. EINECS-nummer | 202-199-1 |
| LEDER | C1=CC(=CC=C1C2=CC=C(C=C2)N)N |
| InChI | InChI=1S/C12H12N2/c13-11-5-1-9(2-6-11)10-3-7-12(14)8-4-10/h1-8H,13-14H2HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N |
| RTECS | DC9625000 |
| CHEBI | 80495 |
| FN-nummer | 1885 |
| ChemSpider | 6844 |
| Data baseras på standardförhållanden (25 °C, 100 kPa) om inget annat anges. | |
| Mediafiler på Wikimedia Commons | |
Bensidin (4,4'-diaminodifenyl) - vita eller svagt gulaktiga fina nålkristaller som mörknar i ljuset och luften. Svårlöslig i vatten, lättlöslig i alkohol och eter. Erhölls först 1845 av N. N. Zinin .
I industrin syntetiseras bensidin från nitrobensen . I det första steget reduceras nitrobensen med zink i ett alkaliskt medium till 1,2-difenylhydrazin ( hydrazobensen ). Hydrazobensen genomgår sedan en omlagring under inverkan av starka syror till bensidin ( bensidinomlagring ):
Reaktionen fortskrider enligt den [5,5] -sigmatropiska mekanismen , N,N'-diprotonerad 2,2-difenylhydrazin genomgår en omlagring:
Enligt dess kemiska egenskaper är bensidin en typisk aromatisk amin. Med mineralsyror bildar den salter, av vilka hydroklorider och hydrosulfater är de viktigaste . Mono- och dihydrosulfat av bensidin, såväl som monohydroklorid, är dåligt lösliga i vatten, bensidindihydroklorid är mycket löslig.
För bensidin är elektrofila substitutionsreaktioner i den aromatiska ringen typiska. Sålunda, under inverkan av klor eller brom på en suspension av bensidinhydroklorid i koncentrerad saltsyra , bildas motsvarande 3,5,3',5'-tetrahalogenderivat. Bensidinsulfat i koncentrerad svavelsyra nitreras med kaliumnitrat till 2-nitro- och 2,2'-dinitrobensidiner; när bensidinsulfat upphettas i koncentrerad svavelsyra till 170°C sker monosulfonering med bildning av bensidin-3-sulfonsyra och upp till 210°C sker avsvavling till bensidin-3,3'-disulfonsyra.
Bensidin alkyleras vid aminogrupper både under inverkan av alkylhalider och alkoholer under Raney-nickelkatalys för att bilda N,N'-dialkylbensidiner [2] . Under inverkan av salpetersyrlighet i saltsyra diazotiseras bensidin med bildning av ett bis-diazoniumsalt, vars diazogrupper kan ersättas med halogener enligt Sandmeyer eller Schiemann [3] eller införas i azokopplingsreaktionen .
Fram till 1970-talet användes bensidin i stor utsträckning vid tillverkning av azofärgämnen genom azokoppling av dess bis-diazoniumsalt med fenylamino- och naftylaminosulfonsyror (bensidinfärgämnen), dock sedan 1970-talet, efter upptäckten av dess cancerogenicitet i ett antal länder, förbjöds dess industriella produktion och användning. För närvarande används bensidinfärgämnen som indikatorer eller vid färgning av biologiska preparat, såsom till exempel Kongorött , erhållet genom azokoppling av 1-aminonaftalen-4-sulfonsyra med bis-diazoniumsaltet av bensidin:
Inom analytisk kemi används det i kvalitativ och kvantitativ analys för att bestämma ett antal oxidationsmedel , både katjoner (Cu 2+ , Au 3+ , Hg 2+ , etc.) och anjoner (S 2 O 8 2− , [Fe ) (CN) 6 ] 3− , etc.), som oxiderar bensidin i ett surt medium till gulfärgade och i neutrala till blåfärgade föreningar med kinoidstrukturen .
Bensidin används också i medicinsk diagnostik (bensidintest, synonymt med Gregersen-reaktionen) för att upptäcka blod. Testet är baserat på oxidation av bensidin med väteperoxid på grund av blodets katalytiska peroxidasaktivitet med uppkomsten av en grön eller blå färg.
Bensidin är, liksom många aromatiska aminer, giftigt. Epidemiologiska studier av arbetare som exponerats för bensidin vid tillverkning av färgämnen har avslöjat en ökad förekomst av cancer, främst cancer i urinblåsan [4] .