Flory, Paul John

Paul John Flory
engelsk  Paul John Flory
Födelsedatum 19 juni 1910( 1910-06-19 )
Födelseort Sterling , Illinois , USA
Dödsdatum 8 september 1985 (75 år)( 1985-09-08 )
En plats för döden Big Sur , Kalifornien , USA
Land  USA
Vetenskaplig sfär fysisk kemi
Arbetsplats Cornell University , Mellon Institute , Stanford University
Alma mater Manchester College ,
Ohio State University
vetenskaplig rådgivare Eric L. Johnston [d]
Utmärkelser och priser Nobelpriset - 1974 Nobelpriset i kemi ( 1974 )
Priestley-medalj (1974)
 Mediafiler på Wikimedia Commons

Paul John Flory ( eng.  Paul John Flory ; 19 juni 1910 , Sterling , Illinois , USA - 8 september 1985 , Big Sur , Kalifornien , USA ) är en amerikansk fysikalisk kemist.

1974 års Nobelpris i kemi tilldelades P. Flory "för grundläggande prestationer i teorin och praktiken av makromolekylers fysikaliska kemi ". Han hade ledande positioner i det kemiska samhället och belönades inte bara för enastående prestationer inom makromolekylär kemi, utan också för sitt aktiva arbete som försvarare av mänskliga rättigheter över hela världen.

Medlem av US National Academy of Sciences (1953) [1] .

Tidigt liv, utbildning, karriär och familj

Familjen Flory spårar sina rötter till Alsace , sedan till England , senare till Pennsylvania och sedan till Ohio . Paul var mycket stolt över sitt " hugenott " ursprung. Hans far, Ezra Flory, var minister för Brödernas kyrka, ett religiöst sällskap som kväkarna (Religious Society of Friends). Familjen flyttade ofta från en plats till en annan på grund av hans utnämningar till olika församlingar . Ezra gifte sig med Emma Brutbau och fick två döttrar, Margaret och Miriam. Efter Emmas död under förlossningen gifte Erza sig med Martha Brutbau, Emmas kusin, och James och Paul föddes. Landet nära Dayton , Ohio överfördes genom presidentdekret och ägs fortfarande av familjen Flory [2] .

Som barn var Paul sjuklig, men ett mycket utvecklat barn. Han har alltid varit särskilt fäst vid sin halvsyster Margaret, som också var hans lärare i 6:an. Hon lade märke till Pauls förmågor och bidrog till hans vidareutbildning. Flory tog examen från Elgin High School 1927 i Illinois . När han blev äldre utvecklades Paul också fysiskt genom aktiviteter som jordarbeten, aktiv simning och bergsvandring . Han blev en stark man med en stor arbetsförmåga, som han utmärkte sig under större delen av sitt liv. Han var alltid kategoriskt emot regelbundna läkarundersökningar, även när han, strax före sin död i en svår hjärtinfarkt , började märka att han var trött även efter ett kort bad.

Trots den stora depressionen tog Paul framgångsrikt examen från Manchester College (1931; Indiana ), efter att ha fått en utbildning på tre år, men ännu inte valt yrke. Det var vid Manchester College som hans intresse för vetenskap, särskilt kemi , uppmuntrades av professor Carl W. Holl, som uppmuntrade Paul att börja forskarskolan vid Ohio State University 1931 . Under sitt första år arbetade Paul med markarbeten och på Kelvinator-gruppens fabrik, och avslutade ett masterprogram i organisk kemi under professor Cecil E. Board. Under sitt andra år, när han bestämde sig för att studera fysikalisk kemi , gick han med i laboratoriet för sin avhandlingshandledare , professor Herrick L. Johnston, som han beskrev som "hade en gränslös iver för vetenskaplig forskning, vilket gjorde ett bestående intryck på sina studenter". Å andra sidan, enligt memoarerna från en examen från dessa år, såg Johnston och Flory inte varandra i ögonen.

Paul Flory var en rastlös man och höll sällan med om den etablerade ordningen. Han letade alltid efter bättre förutsättningar eller förutsättningar för att förverkliga sina vetenskapliga intressen och sina kollegors välstånd. Efter att ha tagit sin doktorsexamen från Ohio State University, gick han med i DuPont- företaget 1934 och fyra år senare, 1938 , flyttade han till University of Cincinnati Research Laboratory . Behovet av att utveckla metoder för att tillverka syntetiskt gummi , orsakat av andra världskriget , återförde det till industriella aspekter i " Esso-laboratorierna " skapade av "Standard Oil Development Company" (1940-43), och sedan till forskningslaboratoriet för "Goodyear Tire Company" (1943-43). 48). 1948 blev han professor vid Cornell University , där han arbetade i 9 år. Sedan 1957 flyttade han till Mellon Institute i Pittsburgh för att genomföra ett stort program för grundforskning. Under hans ledning utvecklades projektet aktivt under flera år tills Flory tröttnade på administrativa aktiviteter. 1961 flyttade han till en professur vid Stanford University i Kalifornien , där han stannade till sin död 1985.

Paul levde ett lyckligt giftliv. Han gifte sig 1936 med Emily Catherine Tabor (Emily Catherine Tabor), som stödde sin mans alla åtaganden. De fick tre barn: Susan (Susan), som blev hustru till George S. Springer (George S. Springer), professor i flygteknik och astronautik vid Stanford University ; Melinda (Melinda), vars man, Donald E. Groom (Donald E. Groom), var professor i fysik vid University of Utah ; och Dr. Paul John Flory, Jr., forskare, Institutionen för mänsklig genetik, Yale Medical Academy . Familjen har 5 barnbarn: Elizabeth Springer, Mary Springer, Susanna Groom, Jeremy Groom och Charles Groom.

Vetenskapligt arbete

Med början 1934 behandlade Flory de flesta av de grundläggande problemen inom polymerfysikalisk kemi , inklusive kinetiken och mekanismen för polymerisation , molekylviktsfördelning , termodynamik och hydrodynamik av lösningar, viskös flöde, förglasning , kristallisation , kedjekonformationer , elasticitet och flytande kristaller. . Han är författare till över 300 publikationer. [2]

De framträdande dragen i Florys arbete beskrivs väl av hans mångårige vän och kollega Thomas G. Fox:

Hemligheten bakom hans framgång ligger i hans unika intuition när det gäller att bestämma problemets fysiska väsen, i förmågan att beskriva fenomenet i termer av enkla modeller som är mottagliga för direkt analys och ger resultat som överensstämmer med den ursprungliga formuleringen av problemet. Sammanfattningsvis var Florys teorier och slutsatser lärorika, begripliga och omedelbart användbara för läsaren. Detta gäller både för dem som arbetar inom området grundläggande polymerforskning och de som arbetar med industriella tillämpningar.

Dupont och Carothers (1934–1938)

Flory erbjöds ett jobb på DuPont på höjden av den stora depressionen , när väldigt få jobb fanns tillgängliga i den industriella och vetenskapliga världen. Han hade särskilt turen att bli utnämnd att arbeta under den berömda Wallace G. Carothers , vars bidrag till skapandet av det makromolekylära konceptet är jämförbart med det från den tyske kemisten Hermann Staudinger . Flory började undersöka de enklaste och mest studerade reaktionerna av bifunktionella föreningar (till exempel förestringsreaktionen av etylenglykol med bärnstenssyra ). Det blev klart att de polymerer som produceras genom kondensationsreaktionen skulle innehålla makromolekyler av olika längder; uppgiften som Carothers ställde till Flory var att utveckla en matematisk teori om molekylviktsfördelning. De flesta kemister på den tiden trodde att reaktiviteten hos en funktionell grupp minskade med kedjetillväxt: det antogs att den stora storleken på molekylen skulle bromsa dess rörelse och därmed förhindra obegränsad kedjetillväxt. Denna slutsats baserades på den då accepterade teorin om bimolekylära reaktioner i kemisk kinetik. När Flory utvecklade en statistisk modell för molekylviktsfördelning postulerade den motsatta principen, enligt vilken reaktiviteten i ett givet lösningsmedel vid en given temperatur, tryck och koncentration endast beror på mikromiljön och inte beror på molekylens totala storlek. . Han hävdade att en ökning av storleken på en molekyl verkligen kan minska rörligheten för en molekyl, men detta kommer att kompenseras av en ökning av interaktionstiden för molekyler vid en kollision. [3] Det fanns mycket få tillförlitliga experimentella data vid den tiden, men under de följande åren genomförde Flory många experiment som bekräftade riktigheten av hans teori. Det är svårt att komma på en enklare distributionsfunktion: antalet kedjor med x-länkar minskar exponentiellt i x. Denna "mest troliga fördelning", som Flory kallade det, förblir sann för riktiga polymermaterial. Vid tidpunkten för publiceringen 1936 var direkt bestämning av polymerisationsgraden tråkig och felaktig, men är nu lätt att åstadkomma med gelpermeationskromatografimetoder .

Under sin tid på DuPont gjorde Flory ytterligare en grundläggande upptäckt inom området polymerisationsreaktionsmekanismer. I en av sina publikationer, med tanke på kinetiken för olefinpolymerisation, påpekade han behovet av att ta hänsyn till det skede som kallas kedjeöverföringsreaktionen, som ett resultat av vilket en molekyl med en växande kedja tar bort en atom från en annan molekyl och överför till det den aktiva platsen för polymerisation och fullbordande av dess tillväxt. [4] Steget av kedjeöverföring i radikalpolymerisation är överföringen av det aktiva centret av makroradikalen till en annan molekyl som finns i lösning: det kan vara en molekyl av monomer , polymer , initiator , lösningsmedel . Överföringen av en kedja till en monomer eller polymer leder till terminering av materialet, men inte den kinetiska kedjan: den ursprungliga polymermakromolekylen förlorar förmågan att fortsätta sin tillväxt och öka sin molekylvikt , men den resulterande radikalen kommer att fortsätta polymerisationsreaktionen .

Den praktiska betydelsen av kedjeöverföringsfenomenet ligger i förmågan att kontrollera många industriella polymerisationsprocesser, inklusive produktionen av syntetiskt gummi, vilket var av betydelse för USA under andra världskriget. Kedjeöverföring är ett viktigt steg i de flesta polymerisationsmekanismer. Kort efter Carothers tragiska död genom självmord 1937 lämnade Florey DuPont och flyttade till Cincinnati.

Cincinnati (1938–1940)

Flory fortsatte att samla experimentella data om linjära polymersystem och började studera polyestrar som innehåller en komponent med tre eller flera funktionella grupper, de så kallade "tredimensionella" polymererna som innehåller grenade strukturer.

En av dessa polymerer hade redan blivit en välkänd kommersiell produkt, glyptal (erhållen från glycerol och ftalsyraanhydrid ), dessutom var det känt att sådana system når ett tillstånd av noll fluiditet ( gel ) i slutet av reaktionen. Carothers drog med rätta slutsatsen att ett sådant tillstånd motsvarar den maximalt uppnåbara molekylvikten för en makromolekyl där individuella kedjor är sammankopplade i ett enormt nätverk; men han beräknade medelmolekylvikten från enkla stökiometriska förhållanden. I verkligheten sker gelbildning mycket tidigare än slutförandet av reaktionen, när den genomsnittliga molekylvikten fortfarande är låg. Konsekvensen av detta, insåg Flory, skulle vara en mycket bredare molekylviktsfördelning än för linjära polymerer för grenade polymerer, och geler måste beskrivas med viktmedelmolekylvikten. I tre publikationer som kännetecknas av matematisk sofistikering som överträffar hans tidigare arbete, utvecklade han en kvantitativ teori om gelning och en allmän teori om molekylviktsfördelning. [5]

ESSO-laboratoriet (1940–1943)

Andra världskrigets utbrott ökade kraftigt behovet av syntetiskt gummi och övertygade Flory att återvända till studiet av industriellt viktiga processer. Ändå utförde han också grundläggande forskning inom området fysikalisk kemi av makromolekyler. Tillsammans med John Rener, Jr., utvecklade han en visuell modell av gumminät och använde den för att förklara fenomenet svullnad . [6] Han mätte viskositeten hos polyisobutylenlösningar över ett brett spektrum av molekylvikter [7] , mycket större än någonsin tidigare, och bevisade att Mark-Kuhn-Houwink-lagen tillämpades strikt med en effektexponent på 0,64. Utan tvekan var den enastående bedriften under dessa år skapandet av den berömda Flory-Huggins-ekvationen för beräkning av entropin för blandning av polymerlösningar [8] [9] (samma resultat erhölls oberoende av M.L. Huggins i USA och A.D. Staverman i de ockuperade holländska nazisterna):

där n 1 och n 2 - antalet mol av de två komponenterna, X 1 och X 2 - deras molfraktioner i blandningen.

Denna nu klassiska formel är en analog till van der Waals ekvation av tillståndet för en verklig gas, eftersom även om den är ungefärlig, fångar den de underliggande fysiska egenskaperna och ger tillförlitliga kvantitativa förutsägelser. Denna formel förblir giltig för verkliga system. Flory utökade senare ekvationen till polymerblandningar av vilken komplexitet som helst.

Goodyear Research Laboratory (1943-1948)

Under denna period var Flory aktivt engagerad i tillämpad forskning om polymerer. Han studerade beroendet av styrkan hos elastomerer på närvaron av defekter i nätverksstrukturen, bestämde viskositeten och glasövergångstemperaturen för polymersmältor. Han började också arbeta med termodynamiken för polymerkristallisation , ett område som ännu inte utforskats. Hans teorier förutspådde beroendet av graden av kristallinitet på temperatur, molekylvikt, kedjestyvhet, polymerkemisk homogenitet och närvaron av dragpåkänning. Från de förhållanden som fastställts av honom är det möjligt att beräkna värmen och entropin för kristallisation av polymeren och de termodynamiska parametrarna för interaktion med lösningsmedlet [10] .

Våren 1948 blev Flory inbjuden att föreläsa vid Cornell University och fann atmosfären i Ithaca , New York , så gynnsam att han lätt accepterade ett erbjudande om att arbeta på detta universitets fakultet.

Cornell University (1948–1957)

Medan Flory undervisade vid Cornell University började han arbeta på ett stort projekt som han inte slutförde förrän 1953: Fundamentals of Polymer Chemistry (672 sidor), som fortfarande är en mycket använd bok mer än ett halvt sekel senare. Ingen annan monografi har haft så stor betydelse i detta växande kunskapsområde [11] .

Också tänkt under hans första år av föreläsningar avslutades en annan av hans fantastiska studier snabbt: teorin om den så kallade exkluderade volymeffekten, som säger att riktiga polymermolekyler, med effektiva storlekar , inte kan skära varandra; dessutom upplever atomerna i makromolekyler van der Waals interaktioner med de närmaste atomerna, oavsett om de tillhör samma kedja eller är delar av angränsande molekyler. Med utgångspunkt i det tidigare oavslutade arbetet av Werner Kuhn, Maurice L. Huggins och Robert Simha, används Florys självständiga fältteori fortfarande aktivt idag. Förutom i vissa fall kvarstår effekten av utesluten volym och andra interaktioner. I ett bra lösningsmedel störs kedjemolekyler, vilket ökar obegränsat med ökande kedjelängd, och förhållandet mellan molekylvikt och effektiv radie (rms gyrationsradie, bestämd med ljusspridningsmetoden) motsvarar inte rms-lagen, vilket förklaras av kedjans flexibilitet när alla andra interaktioner försummas [12] . Florys teori för förhållandet mellan radie och molekylvikt ger en effektexponent på 3/5, vilket inte är alltför långt från värdet på 0,5887 enligt moderna teorier.

Resultatet erhållits av Flory kändes inte igen av Debye och många andra forskare, eftersom Den "oberördade" kedjan, som uppfyller förhållandena i rot-medel-kvadrat-lagen, motsvarade helt lagarna för slumpmässiga vandringar, förståeliga i teorin om Brownsk rörelse. Flory visade dock att vid en viss temperatur (kallad "theta" -temperaturen av Flory och känd som " Flory-temperaturen ") verkar inte de attraktionskrafter och frånstötande krafter. Detta speciella tillstånd kan orsakas (i analogi med Boyle-temperaturen för en riktig gas) genom att nollställa den andra virialkoefficienten i uttrycket för osmotiskt tryck , även aktivt studerat av Flory och Krigbaum (WR Krigbaum) [13] .

Sedan övergick Flory till studiet av polymerlösningarnas viskositet. När de insåg att den partiella hydrodynamiska screeningen som beskrivs i Kirkwood- och Debye-teorierna kan försummas , visade Flory och Fox (TG Fox) att ökningen av lösningens viskositet är proportionell mot kuben för makromolekylernas effektiva radie, vilket motsvarade teorin om den uteslutna volymen, och att proportionalitetskonstanten är densamma för alla flexibla kedjepolymerer i alla lösningsmedel [14] . Således upptäcktes en ovanligt enkel metod för att bestämma strukturen hos en polymerkedja från viskositeten hos en lösning, vilket blev en av Florys huvudsysselsättningar i hans efterföljande karriär. Kort efter denna upptäckt genomförde Flory, tillsammans med kollegorna L. Mandelkern och Scheraga, en liknande studie av sedimentationshastigheten i en ultracentrifug och visade att polymerens molekylvikt kan bestämmas utifrån värdena för viskositet och sedimentationshastighet [ 15] . I flera år har denna metod använts aktivt av biokemister . krävde betydligt mindre provmängder än andra metoder som var tillgängliga vid den tidpunkten.

Ett annat banbrytande arbete under hans tid vid Cornell University var utvecklingen av en teori under sin semester i Manchester ( Storbritannien ) för att beskriva de termodynamiska parametrarna för stela kretsar [16] , som Flory senare använde i sitt arbete med flytande kristaller . Dessutom användes hans arbete på Goodyear om kristallisering av polymerer på fasövergångarna av fibrillära proteiner .

Mellon Institute (1957–1961)

Flory, som suttit i flera år i styrelsen för Mellon Institute , övertalade ledningen att ändra det föråldrade industriella utvecklingsprogrammet och vända sig till grundforskning . Styrelsens svar var att endast Flory var kapabel att genomföra dessa studier; sålunda kände han sig nödsakad att anta erbjudandet, under förutsättning att institutets betydande ekonomiska resurser helt ägnades åt detta ändamål. Några år senare uppfylldes dock inte detta villkor, och Flory bestämde sig för att återgå till akademisk verksamhet [2] .

Stanford University (1961–1985)

Vid den tiden var Florys vetenskapliga prestationer redan vida kända, så Flory fick inbjudningar att göra akademiskt arbete samtidigt från flera universitet. 1961 flyttade Flory till en professur vid Stanford University i Kalifornien . I ett brev till sin framtida kollega William S. Johnson skrev Flory att han var nöjd med utsikterna för vetenskap i allmänhet och kemi i synnerhet vid Stanford University.

Fortsätter den forskning som påbörjats tidigare, Flory med hjälp av R.L. Jernigan (RL Jernigan) och senare Do Yuon (Do Yoon), utvecklade en matrismetod för att beskriva konformationerna av kedjemolekyler. Han kombinerade inte bara verken av M.V. Volkenstein ( USSR ), K. Nagai ( Japan ) och Sh. Lifson ( Israel ), men överträffade dem också och uppnådde kvalitativt nya resultat. Denna metod beskrivs i hans andra bok (1969) "Statistical mechanics of chain molecules" [17] och tillämpas på ett stort antal polymerer, inklusive polypeptider och polynukleotider . Några exempel beskrivs i hans Nobelföreläsning (1974) [18] .

Flory återvände också till ett av sina favoritämnen: polymerlösningarnas termodynamik . Flory-Huggins- entropin har inte övergivits, men en hel del arbete har lagts ner på att klargöra blandningens entalpi . Begreppen kompressibilitet och fri volym introducerades, som Flory kallade "tillståndsekvationer" [19] . Tillvägagångssättet har också framgångsrikt tillämpats på blandningar av icke-polymera vätskor.

Arbetet inom två andra områden av tidigt intresse har också återupptagits. Teorin om anisotropa lösningar, initierad av en publikation från 1956, utvecklades för stela och flexibla kedjepolymerer [20] . Teorin om gumminät, som började 1943, har förbättrats avsevärt. En viktig informationskälla om konformationsövergångar är temperaturberoendet av elastomerernas elastiska kraft , förutsatt att det är möjligt att försumma effekterna av utesluten volym. Flory ansåg detta antagande rimligt. Med hans egna ord,

även om kedjemolekylen i huvuddelen av polymeren interagerar med sig själv, finns det ingen vinst i att öka volymen som upptas av den, eftersom en minskning av intramolekylära interaktioner kompenseras av en ökning av interaktioner med närliggande molekyler.

Många år efter att han postulerade detta förslag, bekräftade studier i Grenoble ( Frankrike ) och Jülich ( FRG ) om neutronspridning riktigheten av antagandet. Med användning av skillnaden i tvärsnitt för neutronspridning av deuterium och protium visades det otvetydigt att medelstorlekarna för ett antal olika polymerer i outspädda amorfa prover sammanfaller med de "ostörda" storlekarna i utspädda lösningar.

Tvister om morfologin hos semikristallina polymerer gav upphov till en bred och kontroversiell diskussion i litteraturen, men essensen av fenomenet under övervägande klargjordes inte under Florys liv. Under kristalliseringen av polymerer från utspädda lösningar i tunna plattor kan individuella kristaller erhållas, medan de rätlinjiga delarna av kedjan är placerade vinkelrätt mot plattans plan. Kedjans längd är vanligtvis 10 gånger eller mer plattans tjocklek, så kedjorna måste ha en vikt form . Vid kristallisation av polymerer i en stor volym bildas även lamellära kristaller, frågan är om sektionerna av en kedja är i angränsande positioner av kristallgittret eller om de är separerade av stora sektioner i amorft tillstånd och avlägsnade från varandra , kommer in i strukturen av samma eller angränsande kristaller . Flory och Yuon höll sig till den andra modellen, "telefonhubben"-modellen, men den första modellen hade också många starka och kompetenta supportrar. Det visade sig att endast en mellanmodell kan ta hänsyn till alla fakta, enligt vilken kedjerotation och vikt konformation förekommer i 50-70% av fallen.

Tidigt på sommaren 1964 blev Florey inbjuden till en professur (tidigare innehad av Peter Debye ) vid Cornell University , ett erbjudande som intresserade honom. Den lyckliga tiden vid Stanford University var över, och Flory sjönk mer och mer in i sitt normala tillstånd av återhållsamt missnöje med de långsamma framstegen i att lösa vissa problem, särskilt bristen på faciliteter som lämpade sig för kemisk forskning. Flory hade för vana att snabbt byta jobb, så fakulteten tog problemet på allvar, och den nya byggnaden av Kemiska fakulteten prioriterades. Trots alla dessa lovande förändringar var Florey fast besluten att acceptera erbjudandet från Cornell University under hösten . Hans vänner och kollegor över hela universitetet, efter att ha hört talas om detta, enades och agerade utmärkt, så att Flory som ett resultat ändrade sig om att lämna Stanford University .

Således var det som Flory blev kvar på Stanford för resten av sitt liv. Under flera år var Flory dekanus för den kemiska fakulteten. Hans envisa kamp för fakultetens tekniska kapacitet och utrustning fortsatte, men först 1974, efter att han tilldelats Nobelpriset i kemi, godkände styrelsen kostnaden för nya byggnader för den kemiska fakulteten [2] .

Personliga egenskaper

Flory var alltid uppmärksam på andra forskares arbete inom polymerområdet. Början på hans vänskap med Walter H. Stockmayer (Walter H. Stockmayer) var hans ganska milda reaktion i fall där de var oense i vetenskapliga frågor. Det första fallet kom med en diskussion om tredimensionella polymerer efter att de nått gelpunkten : Flory antog närvaron av cykliska strukturer i sådana nätverk, medan Stockmeyer förnekade deras existens i alla steg av reaktionen. Nästa kontrovers uppstod många år senare, när Kurata och Stockmeyer inte insåg betydelsen av de konformationella konsekvenserna av den så kallade "pentaneffekten" mellan intilliggande inre rotationer i enskilda polymerkedjor. Som Stockmayer senare kom ihåg, här hade de kategoriskt fel, och Flory hade definitivt rätt. I dessa två frågor kritiserade Flory aldrig Stockmayer i tryck, även om han ofta inte var blyg för att påpeka sådana meningsskiljaktigheter i hårda ordalag med andra vetenskapsmän.

Florys vänner har alltid beundrat Florys ständigt ökande kunskaper om formell matematik :

Medan han fortfarande var vid Ohio State University, tog han mattekurser och lärde sig själv allt för att komplettera den relativt magra kunskapen från hans Manchester College-dagar. Hela tiden fortsatte han att studera det han behövde, även relativt sent i karriären som teoretiker.

Enligt Henry Taube , Floreys kollega vid Stanford University , hade Paul Flory ett fantastiskt sinne för humor, och samtalsämnet var ofta en anekdot , berättad av honom med stort nöje. Hans eget nöje i humor kom till uttryck i ett varmt, snabbt leende som lyste upp ett vackert ansikte som redan var täckt av rynkor, och ofta i uppriktiga skratt. Han var en snäll och omtänksam person, hans omsorg om andras välmående omsattes i handling. Efter att ha tilldelats Nobelpriset ökade hans aktivitet i frågor om mänskliga rättigheter, han använde sin ökade auktoritet för att förbättra ställningen för de sovjetiska vetenskapsmän som av samvetsskäl motsatte sig regeringen. Han drev dessa uppgifter med samma entusiasm och hängivenhet som han hade gett vetenskapen under sin karriär.

I sina memoarer om Flory skrev Taube [2] :

Han hade en stark karaktär, stor ärlighet, hans övertygelser i vetenskapliga frågor var principiella och berättigade. Mycket känslig kunde han vara intensivt kritisk mot dem som inte höll med honom, även i frågor där motsatt uppfattning borde ha antagits. Hans tro kunde sträcka sig till olika frågor, och han uttryckte ofta dem och sin oenighet i pressen. Han skrev med passion och talang, publiceringen var övertygande, även i versionen redigerad av hans fru, Emily.

Under en tid föreläste Florey på kemiavdelningen vid Stanford University, men han tyckte inte om att undervisa i klassrum. Rapporter i hans vanliga föreläsningar var tråkiga. Det är möjligt att han inte var intresserad av att försöka göra föreläsningar spännande, han såg inte behovet av detta, han trodde att ämnet som studeras skulle berätta om sig självt för den som söker kunskap. Om något var han ofta missnöjd med elevernas uppfattning om hans kurs. Detta förklarar varför Flory, en vältalig och högljudd förespråkare för införandet av vetenskapen om polymera material i den vanliga kemiläroplanen, var ovillig att erbjuda konkreta planer för hur detta skulle kunna göras på avdelningen. Ansvaret för genomförandet av de projekt som skulle ha accepterats skulle ligga på honom och skulle ingripa i de aktiviteter som han gillade mer.

Flory blev den första nobelpristagaren vid Stanford University, och dagen då priset offentliggjordes blev en av de mest spännande och festliga dagarna på fakulteten. Flory var inte den typen av person vars självviktighet uppblåses kraftigt av en sådan ära. Ändå var han glad över det, eftersom den framträdande och mediala uppmärksamhet som nobelpristagaren har gjort att han har varit mycket mer effektiv än tidigare i sin kamp för mänskliga rättigheter. [2]

Florys energi och rykte som en outtröttlig kämpe för mänskliga rättigheter för förföljda vetenskapsmän från andra länder är välkänd. Detta blev en av hans viktigaste sysselsättningar under det sista decenniet av hans liv. I detta fick han ständigt stöd av sin fru Emily, som arrangerade resor och följde med honom under möten med förföljda vetenskapsmän i länderna i Östeuropa . Bland de många människorättsaktiviteterna finns upprepade intervjuer på radiostationen Voice of America för sändningar i Sovjetunionen och Östeuropa . Han har suttit i olika människorättskommittéer såsom Committee for Responsible Scientists, och har varit mycket kritisk mot US National Academy of Sciences , American Chemical Society och andra vetenskapliga samfund för att de inte tagit ställning i frågan om forskarnas rättigheter. . 1980 deltog han som en del av den amerikanska delegationen i en 35- länders vetenskaplig konferens i Hamburg , Västtyskland , som diskuterade vetenskapligt utbyte och mänskliga rättigheter i enlighet med Helsingforsavtalet . Flory var särskilt som en väckarklocka och vädjar om frälsning som grundare, talesman och aktivist. Denna grupp, som ännu inte hade tagit form, bestod av cirka 9 tusen vetenskapsmän från hela världen som godtyckligt stoppade samarbetet med Sovjetunionen som svar på förföljelsen av Sacharov, Orlov och Sharansky. Djupet av hans hängivenhet till idéer kan illustreras av det faktum att han erbjöd sig själv som gisslan till den sovjetiska regeringen så att Sacharovs fru Elena Bonner kunde lämna Sovjetunionen för välbehövlig medicinsk behandling [2] .

Även om Paul Flory hade mottagit nästan alla större utmärkelser inom polymerforskningsområdet, behövde han fortfarande erkännande från sina kamrater. Det är olyckligt att ledningen för Stanford University Chemistry Department väntade till 1984 med att upprätta en årlig läsning till hans ära; detta gjorde honom mycket glad. Flory höll den första föreläsningen, som följdes av en galamiddag som även lockade ett stort antal av hans tidigare anställda, kollegor och vänner. Jean-Marie Lehn höll en andra föreläsning i januari 1985, men Flory kunde inte närvara p.g.a. var i Europa på den tiden.

William S. Johnson, Florys vän och kollega, skrev om honom [2] :

Fram till slutet var Paul en dynamoman som arbetade outtröttligt med fantastisk effektivitet och hög produktivitet. Hans pensionering från Stanford University 1975 hade ingen effekt på hans studier; han har varit aktiv i frågor om mänskliga rättigheter vid sidan av akademiskt arbete på IBM, samt vid Stanford University och ge råd till branschorganisationer.

Paul Flory var en gästvänlig värd som verkade helt avslappnad och uppenbarligen tyckte om att underhålla sina vänner. Fysisk träning var det främsta lugnande medlet för honom. Efter ett aktivt dopp kunde han lämna poolen med ett stort leende på läpparna och vid till synes god hälsa. Fjällvandring var hans andra hobby. Han och hans fru, Emily, var bestämt outtröttliga och kände sig hemma på stigarna. De hade en utmärkt samling geografiska kartor , som de kände till mycket väl, och som kunde gå nästan överallt. Knappast någon av dem förstod vännerna William och Barbara Johnsons oro för deras säkerhet när de vandrade i Yosemite National Park ( Kalifornien ), när Paul och Emily stannade på en brant, obekant stig långt efter mörkrets inbrott:

Pauls förtjusning i miljön var nästan euforisk. Han tyckte om att vara nära naturen och visade även i ett främmande område enastående kunskap om det omgivande växt- och djurlivet.

Under en annan vandring i Big Sur började paret Flory att bli kära i området. Till slut köpte Paul en bit mark där och byggde ett litet hus som bara kunde nås via grusvägar över en brant sluttning. Det var här som Paul gömde sig när han skulle skriva kontinuerligt, njuta av avskildheten från sin telefon, promenera, röja stigar och trimma grenar i sin egen trädgård. Det var här som han plötsligt dog i september 1985 av en hjärtattack när han var på väg tillbaka till Portoladalen [2] .

Walter H. Stockmayer skrev: [2]

Under hela sitt liv njöt Paul Flory av sitt arbete, var glad och stolt över sin familj. Han njöt av naturen. Han hade fysisk uthållighet och drog sig inte för fysisk ansträngning. Han levde ett hektiskt liv och jag tvivlar på att han någonsin hade tråkigt. Hans namn är djärvt inskrivet i vetenskapens annaler, han kommer att bli ihågkommen av framtida generationer.

Heder och utmärkelser

Betydelsen av Florys arbete erkändes otvetydigt under hela hans liv. Bland utmärkelserna han har fått är ett antal utmärkelser från American Chemical Society , 10 hedersgrader, National Medal of Science och Nobelpriset . Hans arbete för mänskliga rättigheter, särskilt efter att ha mottagit Nobelpriset, var fantastiskt och omfattande. 1953 valdes han in i US National Academy of Sciences .

Bland utmärkelserna som P. Flory har fått:

Huvudverk

En av grundarna av teorin om polykondensation . Han gjorde ett betydande bidrag till teorin om polymerlösningar och den statistiska mekaniken för makromolekyler . På basis av Florys arbete har metoder utvecklats för att bestämma strukturen och egenskaperna hos makromolekyler från mätningar av viskositet , sedimentation och diffusion .

Nobelpriset

Nobelpriset i kemi ( 1974 )

För grundläggande prestationer i teori och praktik av makromolekylers fysikaliska kemi.

Originaltext (engelska):

För hans grundläggande arbete, både teoretiskt och experimentellt, inom makromolekylers fysikaliska kemi.

Anteckningar

  1. ↑ Flory, Paul John på US National Academy of Sciences  webbplats
  2. ↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Paul John Flory Arkiverad 24 november 2013 på Wayback Machine , Biografiska memoarer, The National Academy Press.
  3. ↑ Molekylstorleksfördelning i linjära polymerkondensationer Arkiverad 15 januari 2013 på Wayback Machine , Journal of the American Chemical Society, v.58, s.1877-85 .
  4. ↑ Mekanismen för vinylpolymerisationer, Journal of the American Chemical Society, v.59, s.241-53 .
  5. ↑ Molekylstorleksfördelning i tredimensionella polymerer Arkiverad 15 januari 2013 på Wayback Machine , Journal of the American Chemical Society, v.63, s.3083-3100 .
  6. ↑ Statistisk mekanik för tvärbundna polymernätverk  (otillgänglig länk) , The Journal of Chemical Physics, v.11, s.512-26 .
  7. ↑ Molekylvikter och inre viskositeter för polyisobutylen, Journal of the American Chemical Society, v.65, s.372-82 .
  8. ↑ Citation Classic No. 18, 6 maj 1985 PJ, "Thermodynamics of high polymer solutions," J. Chem. Phys. 10 :51-61 (1942) Arkiverad 27 november 2014 på Wayback Machine .
  9. ↑ Flory–Huggins lösningsteori .
  10. ↑ Termodynamik för heterogena polymerer och deras lösningar  (inte tillgänglig länk) , Sammanfattning, The Journal of Chemical Physics, v.12, s.425-38 .
  11. ↑ Principer för polymerkemi Arkiverad 27 oktober 2012 på Wayback Machine , Annotation, Ithaca. NY: Cornell University Press. 1953.
  12. ↑ Konfigurationen av verkliga polymerkedjor  (otillgänglig länk) , Sammanfattning, The Journal of Chemical Physics, v.17, s.303-10 .
  13. ↑ Statistisk mekanik för utspädda polymerlösningar  (inte tillgänglig länk) , Sammanfattning, The Journal of Chemical Physics, v.18, s.1086-94 .
  14. ↑ Behandling av inre viskositeter Arkiverad 15 januari 2013 på Wayback Machine , Journal of the American Chemical Society, v.73, s.1904-08 .
  15. ↑ Friktionskoefficienten för flexibla kedjemolekyler i utspädd lösning  (ej tillgänglig länk) , Sammanfattning, The Journal of Chemical Physics, v.20, s.212-14 .
  16. ↑ Molecular configuration of polyelectrolytes, The Journal of Chemical Physics, v.21, s.162-63 .
  17. ↑ Statistical Mechanics of Chain Molecules , Review, New York: Wiley-Interscience, 1969.
  18. ↑ Spatial konfiguration av makromolekylära kedjor Arkiverad 12 oktober 2012 på Wayback Machine , Nobelföreläsning, Stockholm, 11 december 1974.
  19. ↑ Statistisk mekanik för kedjemolekylvätskor. I, II, Journal of the American Chemical Society, v.86, s.3507-20 .
  20. ↑ The thermodynamics of polymer solutions, Discussions of the Faraday Society, v.49, s.7-29 .
  21. ↑ Paul J.  Flory . John Simon Guggenheim Foundation . gf.org. Hämtad 16 april 2019. Arkiverad från originalet 16 april 2019.
  Gå till Wikidata-objektet  Tematiska platser
Ordböcker och uppslagsverk
Släktforskning och nekropol