| Klodan | |
|---|---|
| | |
| Allmän | |
| Systematiskt namn |
1,2,4,5,6,7,8,8-oktaklor-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-4,7-metanoinden; Oktaklor-4,7-metanohydroindan |
| Traditionella namn | Chlordane, Chlortox, Octachlor, Shell SD-5532, 1068, Velzicol 1068, Veliscol 1068 |
| Chem. formel | C10H6Cl8 _ _ _ _ _ |
| Fysikaliska egenskaper | |
| stat | färglös trögflytande vätska |
| Molar massa | 409,77624 (±0,004) g/ mol |
| Densitet | 1,6094 g/cm³ |
| Termiska egenskaper | |
| Temperatur | |
| • smältning | 104-106°C |
| • kokande | 175°C |
| Ångtryck | 1 - 10 -5 mm Hg. Konst. vid 25°C |
| Kemiska egenskaper | |
| Löslighet | |
| • i vatten | 5,6 g/100 ml |
| Optiska egenskaper | |
| Brytningsindex | 1,565 |
| Klassificering | |
| Reg. CAS-nummer | 57-74-9 |
| PubChem | 5993 |
| Reg. EINECS-nummer | 200-349-0 |
| LEDER | ClC1CC2C(C1Cl)[C@@]3(Cl)C(=C(Cl)[C@@]2(Cl)C3(Cl)Cl)Cl |
| InChI | InChI=1S/C10H6Cl8/c11-3-1-2-4(5(3)12)9(16)7(14)6(13)8(2.15)10(9.17)18/h2- 5H,1H2BIWJNBZANLAXMG-UHFFFAOYSA-N |
| RTECS | PB9800000 |
| CHEBI | 34623 |
| ChemSpider | 5772 |
| Säkerhet | |
| Begränsa koncentrationen | 0,01 mg/m 3 |
| LD 50 |
225 mg/kg (möss, GI), 100 mg/kg (katter, GI), 500 mg/kg (råtta, GI), 0,09 mg/kg (fisk, medelvärde SC 50 ) |
| Giftighet | Måttligt giftigt för varmblodiga djur och människor. Extremt giftigt för kallblodiga djur och insekter |
| ECB ikoner | |
| Data baseras på standardförhållanden (25 °C, 100 kPa) om inget annat anges. | |
| Mediafiler på Wikimedia Commons | |
Chlordan är en klororganisk förening av cyklodienserien, en insekticid för kontakt och tarmverkan, tillhör det så kallade smutsiga dussinet . Genom beslut i Stockholmskonventionen av den 23 maj 2001 har klordan förbud mot användning, produktion och försäljning [1] .
Ren klordan är en färglös eller svagt bärnstensfärgad oljig vätska med en svag lukt av klor [2] [3] , praktiskt taget olöslig i vatten , lättlöslig i många organiska lösningsmedel, särskilt i opolära sådana: i bensen , toluen , xylener , hexan , fotogen , även blandbar i alla avseenden med ketoner , estrar , halogenderivat av kolväten (tri- och tetraklormetan , etc.) [4] , lägre karboxylsyror ( ättiksyra , propionsyra ) [3] , har en kokpunkt på 105 ° C , ångtrycket är 1 - 10 - 5 mmHg Konst. vid 25 °C [2] . Kommersiell klordan är en mörkbrun trögflytande vätska som består av en blandning av minst 23 olika föreningar, inklusive klordanisomerer, andra klorerade kolväten och biprodukter [3] [4] . Huvudbeståndsdelarna i teknisk klordan är trans -klordan (γ-klordan) (cirka 25%), cis-klordan (α-klordan) (70%), heptaklor , trans - nonaklor och cis -nonaklor (<1%). Heptachlor , en av de mest aktiva komponenterna i teknisk klordan, är en trögflytande, färglös eller gul-orange vätska med en klorlukt. Smältpunkten för ren cis -klordan är 106°C, och för ren trans -klordan är 104°C [3] . Motståndskraftig mot miljöfaktorer, men förlorar stabilitet i närvaro av svaga alkalier [4] .
Klodan ger flera färgreaktioner. När alkohol värms upp med natriumhydroxid och n-aminofenol, får en alkohollösning av klordan en rödbrun färg. Vid upphettning med pyridin och etylcellosolve i närvaro av KOH uppträder en röd färg, och när cellosolve ersätts med etylenglykol uppträder en röd-violett färg. Violett färg uppstår när en metanollösning av klordan värms upp med dietanolamin [4] .
Syntetiserades första gången 1945, dök också upp på den amerikanska marknaden (kommersiell produktion började i slutet av 1945). Under de följande 30 åren användes det i jordbruket som insekticid och förbandsmedel . 1988 förbjöds kommersiell användning av klordan i USA . Från 1983 till 1988 var den huvudsakliga och enda användningen av klordan för att bekämpa termiter i jorden. För dessa ändamål användes den huvudsakligen i form av en vätska, som hälldes eller injicerades i jorden längs fundamentens omkrets. En gång i tiden användes klordan, tillsammans med heptaklor , i stor utsträckning som bekämpningsmedel för att bekämpa insekter på olika typer av grödor och andra växter. År 1978 utfärdades ett officiellt meddelande som återkallade tillstånd för all användning av klordan, med undantag för markbesprutning för termitbekämpning och beredning av rötter och toppar av icke-livsmedelsgrödor. Den fortsatta småskaliga användningen av klordan på icke-livsmedelsgrödor förbjöds därefter 1983. Användningen av detta ämne minskade drastiskt på 1970-talet när EPA drog tillbaka tillstånd för all användning utom termitkontroll i marken [3] . I Sovjetunionen förbjöds klordan från början [2] . Genom beslut av Stockholmskonventionen har den ett globalt förbud mot produktion, användning och försäljning, men trots förbudet används klordan fortfarande i vissa länder, till exempel i Kina används det för att förstöra termiter vid konstruktion av byggnader och dammar [5] .
Klordan framställs genom klorering av cyklopentadien för att bilda hexaklorcyklopentadien, som sedan kondenseras med cyklopentadien för att bilda klorden. Klorden utsätts sedan för ytterligare klorering vid hög temperatur och högt tryck, vilket resulterar i bildning av klordan [3] .
Råvarorna för denna tekniska process är cyklopentadien, hexaklorcyklopentadien och klor eller annat kloreringsmedel. En tvåstegsreaktion används för att göra klordan. I det första steget reagerar hexaklorcyklopentadien med cyklopentadien i en Diels-Alder-reaktion . Denna reaktion är exoterm och fortskrider intensivt vid en temperatur som når ca 100°C. Detta bildar klorden. I det andra steget tillsätts klor till den osubstituerade dubbelbindningen. Enligt tillgängliga data kan övervägande av additionsreaktionen över substitutionsreaktionen uppnås med användning av ett antal kloreringsmedel, såsom sulfurylklorid , såväl som katalysatorer , såsom järntriklorid , men man tror att i praktiken endast klor används för dessa ändamål [6] .
Klordan används som ett brett spektrum av kontakt- och intestinal insekticid och som förbandsmedel [2] . Det används allmänt för skydd mot skadeinsekter av potatis , industri- och spannmålsgrödor , grönsaker och frukter , såväl som gräsmattor och trädgårdsplanteringar [3] .
Klordan är effektivt mot många tuggande insekter: barkborrar , sågflugor , kodlingfjärilar , blombaggar , speciellt termiter [4] . När man gör emulsioner som innehåller klordan i jorden är det effektivt mot betvivel, Coloradopotatisbagge , skalbagge , etc. [2] . Det har också använts mot taminsekter: kackerlackor , myror , husflugor , läderbaggar och myggor . Den agerar långsamt och det tar sex dagar att döda kackerlackor genom att förlama dem [7] .
En potent giftig substans med en uttalad hudresorptiv effekt. Påverkar övervägande det centrala nervsystemet och inre organ, särskilt levern och njurarna , är en lipofil förening. Toxiciteten hos klordan är proportionell mot innehållet av hexaklorcyklopentadien. Tekniskt klordan som innehåller 5 % hexaklorcyklopentadien är mer giftigt än rent [2] .
Det finns kända fall av förgiftning vid arbete med klordanemulsion. Symtom: illamående , kräkningar , ryckningar i armar och ben, kramper , dubbelseende. I svårare fall - den snabba utvecklingen av kollaps , som slutar med döden (uppenbarligen, förutom inandning, absorberades klordan genom huden ). En dos av teknisk klordan 100 mg/kg anses vara dödlig. Fall av förgiftning beskrivs när 30 mg / kg kommer in i magen. Ett fall av förgiftning av en kvinna som arbetat med insekticider i 2 år och hällt en blandning av klordan med DDT på sin klänning beskrivs ; dog i kramper efter 40 minuter [2] .
Majoriteten av lantbrukssprutor , vid koncentrationer av klordan i luften av storleksordningen tusendelar och tio tusendelar av en milligram per liter , hade huvudvärk , illamående , en lätt sänkning av blodtrycket etc. efter avslutat arbete. Ingle, Ambrose et al. ansåg inte möjligt förekomsten av uttalad förgiftning med klordan vid inandning på grund av dess låga flyktighet. Spynu et al., som undersökte arbetare i produktionen av organoklorinsekticider (inklusive klordan), vid en koncentration i luften av storleksordningen hundra- och tusendelar av ett milligram per liter, noterade huvudvärk, svaghet, sömnstörningar, ibland åtföljda av mardrömmar, en känsla av berusning under arbetet, tecken på asteni i nervsystemet, sänkning av hudtemperaturen i de distala extremiteterna, temperaturasymmetrier, (blodtrycksasymmetrier med en allmän tendens till hypotoni , parasympatisk effekt (enligt det ortoklinostatiska testet och den okulokardiella reflexen); vissa fall, perverterade eller kraftigt försvagade vaskulära reaktioner, ofta fanns det ingen pilomotorreflex Urtikariell dermografism hittades och eosinopeni observerades hos 16 av 19 patienter [8] .
Dermatit har beskrivits i desinfektionsmedel som arbetar med klordan, den tekniska produkten irriterar huden mycket mer. Det absorberas väl genom huden och kan på så sätt orsaka förgiftning [2] .
Har förmågan att ackumulera . Vid utfodring till får och kalvar i en dos av 10 mg/kg foder uppnåddes den maximala stabila nivån av fettansamling efter 4 veckor [9] . Efter att ha stoppat utfodringen av klordan till dessa djur vid doser på 10 och 25 mg/kg foder, upptäcktes inte läkemedlet i kroppsfett efter 4 respektive 8 veckor. Hos ett barn som svalde tekniskt klordan fann man efter 30 minuter i blod , fett och urin 2,71 mg/l och blodserum och 3,12 mg/kg i fett). I fett ökade halten klordan snabbt, nådde ett maximum dag 8 och uppgick till ytterligare 20 mg/kg dag 90, då ~0,1 mg/l fanns kvar i serum [10] . Klordan utsöndras i mjölken från lakterande djur. Ansamlas i moderns kropp före och under graviditeten , klordan förgiftar avkomman under amning .
Klodan klassificeras som ett ämne för vilket det finns bevis för en förödande effekt på immunsystemet i en frisk kropp och en möjlig cancerframkallande effekt hos människor [5] (enligt IARC tillhör klordan ämnen i grupp 2B, dvs. möjliga cancerframkallande ämnen för människor [11] ). Tekniskt klordan utgör en större fara än rent klordan, eftersom det är förorenat med nonaklorisomerer , som visade sig vara mycket mer cancerframkallande än klordan i sig. Således är en av komponenterna i teknisk klordan, trans -nonaklor, associerad med adenokarcinom i prostatakörteln [12] som observerats hos arbetare, vilket orsakas av att teknisk klordan används under en lång period.
Särskilda försiktighetsåtgärder måste vidtas vid arbete med klordan. Om kontakt med klordan är nödvändig i en produktionsmiljö för andningsskydd, andningsskydd av U-2-K, F-62Sh, "New industrial gas mask", varumärke En industrigasmask med filter (i närvaro av klordanånga och aerosol ) används. Overaller gjorda av tätt papperstyg ( molskinn ); handskar som tätt täcker handleden; skyddsglasögon; en speciell cape med en huva för signalmän; stövlar eller skoöverdrag . Strikt efterlevnad av personliga hygienåtgärder. Förbud mot rökning och mat under arbetet (matställen bör inte finnas närmare än 100 m från arbetsplatsen). Tvätta händerna med en 5% lösning av bakpulver . Efter jobbet, lämna över overallen till särskilt anvisade rum och tvätta dem minst en gång i veckan. Vid produktion av klordan - isolerad plats för individuella processer och särskilt farliga operationer, fjärrkontroll, korrekt ventilation. Medicinska, preliminära och periodiska undersökningar av arbetare i kontakt med klordan. Strikt efterlevnad av reglerna för transport, lagring, användning, omhändertagande av rester, behållare och overaller etc. Gravida och ammande kvinnor, samt personer under 18 år bör inte tillåtas arbeta i kontakt med klordan [13] . Den högsta tillåtna koncentrationen är 0,01 mg/m 3 [14] . Förekomst av klordan i livsmedel är inte tillåten [2] .
Klordan, som alla ämnen från det "smutsiga dussinet" har ett antal egenskaper som stör den ekologiska balansen och kan leda till en ekologisk katastrof :
Fiskar är särskilt känsliga för klordan (till exempel LD 50 (teknisk klordan) för blå karp är ca 5 10 −10 mg/l), groddjur och vissa insekter , som till exempel bin [4] , som dör vid pollinering av behandlad växt klordan.