Atomradie

En atoms radie  är avståndet mellan atomkärnan och den längsta av de stabila omloppsbanorna för elektroner i denna atoms elektronskal. Eftersom, enligt kvantmekaniken , atomer inte har tydliga gränser, och sannolikheten att hitta en elektron associerad med kärnan i en given atom på ett visst avstånd från denna kärna minskar snabbt med ökande avstånd, tillskrivs en viss radie till atom, som tror att den överväldigande majoriteten är innesluten i en boll med denna radie, del av elektrontätheten (cirka 90 procent). Det finns olika definitioner av atomradien , de tre mest använda är van der Waals- radien , jonradienoch kovalent radie .

Beroende på definitionen kan termen "en atoms radie" gälla antingen endast isolerade atomer eller även atomer i kondenserad materia , kovalent bundna i molekyler eller i joniserade och exciterade tillstånd; dess värde kan erhållas från experimentella mätningar eller beräknas från teoretiska modeller. Värdet på radien kan bero på atomens och miljöns tillstånd [1] .

Elektroner har inte väldefinierade banor eller gränser. Snarare kan deras positioner beskrivas som sannolikhetsfördelningar som gradvis minskar när de rör sig bort från kärnan utan en kraftig minskning. Dessutom, i kondenserad materia och molekyler, överlappar elektronmoln av atomer vanligtvis i viss utsträckning, och några av elektronerna kan röra sig i ett område som spänner över två eller flera atomer ("tillhör" flera atomer samtidigt).

Enligt de flesta definitioner sträcker sig radierna för isolerade neutrala atomer från 30 till 300 pm (eller 0,3 till 3 ångström ), medan radierna för atomkärnor sträcker sig från 0,83 till 10 fm [2] . Därför är radien för en typisk atom cirka 30 000 gånger större än radien för dess kärna.

I många fall kan formen på en atom approximeras av en sfär . Detta är bara en grov approximation, men det kan ge kvantitativa representationer och fungera som en grundläggande modell för att beskriva många fenomen, såsom tätheten av vätskor och fasta ämnen, diffusion av vätskor genom molekylsilar , arrangemanget av atomer och joner i kristaller , och storleken och formen på molekyler. .

Atomernas radier förändras och följer vissa mönster i det periodiska systemet för kemiska element . Till exempel minskar atomradien i allmänhet när du rör dig från vänster till höger längs varje period (rad) i tabellen, från alkalimetaller till ädelgaser, och ökar när du flyttar från topp till botten i varje grupp (kolumn). Atomradierna ökar kraftigt i övergången mellan en ädelgas i slutet av varje period och en alkalimetall i början av nästa period. Dessa trender i atomradier (tillsammans med andra kemiska och fysikaliska egenskaper hos elementen) kan förklaras i termer av atomelektronskalteorin och ger också bevis för bekräftelsen av kvantteorin . Atomernas radier minskar i det periodiska systemet eftersom när atomnumret ökar, ökar antalet protoner i atomen och ytterligare elektroner läggs till i samma kvantskal. Därför ökar den effektiva laddningen av atomkärnan med avseende på de yttre elektronerna, vilket attraherar de yttre elektronerna. Som ett resultat drar elektronmolnet ihop sig och atomradien minskar.

Historik

1920, kort efter att det blev möjligt att bestämma storleken på atomer med hjälp av röntgendiffraktionsanalys , föreslogs det att alla atomer av samma grundämne har samma radier [3] . Men 1923, när mer data om kristaller erhölls, fann man att approximationen av en atom med en sfär inte alltid är korrekt när man jämför atomer av samma grundämne i olika kristallstrukturer [4] .

Definitioner

Ofta använda definitioner för en atoms radie inkluderar:

Mätning av en atoms radie empiriskt

Tabellen visar de experimentellt uppmätta kovalenta radierna för grundämnen publicerade av den amerikanske kemisten D. Slater 1964 [9] . Värdena anges i pikometer (pm eller 1 × 10-12 m) med en noggrannhet på cirka 5 pm. Cellens färgtoner varierar från rött till gult när radien ökar; grå färg - inga data.

Grupper
(kolumner)
ett 2 3 fyra 5 6 7 åtta 9 tio elva 12 13 fjorton femton 16 17 arton
Perioder
(rader)
ett H25
_
Han
 31
2 Li
145
Bli
105
B85
_
C70
_
Nr
65
Cirka
60
F
50
Ne
 38
3 Na
180
Mg
150
Al
125
Si
110
P
100
S
100
Cl
100
Ar
 71
fyra K
220
Cirka
180
Sc
160
Ti
140
V
135
Cr
140
Mn
140
Fe
140
Co
135
Ni
135
Cu
135
Zn
135
Ga
130
Ge
125
AS
115
Se
115
Br115
_
kr
 
5
235 Rb
Sr
200
Y
180
Zr
155
OBS
145
Mån
145
Tc
135
Ru
130
Rh
135
Pd
140
Ag
160
CD
155
År
155
sn
145
Sb
145
Te
140
Jag
140
Xe
 
6 cs
260
Ba
215
*
 
hf
155
Ta
145
W
135
Re
135
Os
130
Ir
135
Pt
135
Au
135
Hg
150
Tl
190
Pb
180
Bi
160
Po
190

 
Rn
 
7 Fr
 
Ra
215
**
 
RF
 
Db
 
Sg
 
bh
 
hs
 
Mt
 
Ds
 
Rg
 
Cn
 
Nh
 
fl
 
Mc
 
Lv
 
Ts
 
Og
 
Lantanider *
 
La
195
Ce
185
Pr
185
Nd
185
Klockan
185
Sm
185
Eu
185
Gd
180
Tb
175
Dy
175
Ho
175
Er
175
Tm
175
Yb
175
Lu
175
Aktinider **
 
AC
195
Th
180
Pa
180
U
175
Np
175
Pu
175
Är
175
centimeter
 
bk
 
jfr
 
Es
 
fm
 
md
 
Nej
 
lr
 

Förklaring av allmänna trender

Förändringen i en atoms radie med en ökning av laddningstalet kan förklaras av arrangemanget av elektroner i skal med konstant kapacitet. Skalen fylls vanligtvis i ordning med ökande radie, eftersom de negativt laddade elektronerna attraheras till de positivt laddade protonerna i atomkärnan. När laddningstalet ökar längs varje rad i det periodiska systemet kommer ytterligare elektroner in i samma yttre skal, och dess radie krymper gradvis på grund av ökningen av kärnladdningen. I ädelgasatomer är det yttre skalet helt fyllt; därför kommer den extra elektronen från nästa grundämne, alkalimetallen, att gå in i nästa yttre skal, vilket förklarar den plötsliga ökningen av atomradien.

Den ökande kärnladdningen balanseras delvis av en ökning av antalet elektroner, ett fenomen som kallas screening ; den förklarar varför storleken på atomer i allmänhet ökar i varje kolumn i det periodiska systemet. Det finns ett viktigt undantag från detta mönster, känt som lantanidkontraktion : mindre än förväntade värden för jonradien för de kemiska elementen som ingår i lantanidgruppen (atomnummer 58-71), vilket uppstår på grund av otillräcklig screening av kärnan laddning av elektroner i 4f-orbitalen.

I huvudsak minskar atomradien över perioder på grund av ökningen av antalet protoner i kärnan. Följaktligen skapar fler protoner en starkare laddning och attraherar elektroner starkare, vilket minskar storleken på atomens radie. När du rör dig ner i kolumnerna (grupperna) i det periodiska systemet ökar atomradien eftersom det finns fler energinivåer och därför mer avstånd mellan protoner och elektroner. Dessutom försvagar elektronavskärmning attraktionen av protoner, så de återstående elektronerna kan röra sig bort från den positivt laddade kärnan. Således ökar storleken (radien på atomen).

Följande tabell listar de viktigaste faktorerna som påverkar en atoms radie:

Faktor Lag Ökar från... vanligtvis Påverkan på en atoms radie
Elektroniska skal Kvantmekanik Huvudsakliga och azimutala kvantnummer Ökar radien för en atom Stigande från topp till botten i varje kolumn
atomladdning Attraktion av elektroner av protoner i en atoms kärna avgiftsnummer Förkortar radien för en atom Minskar under perioden
Avskärmning Repulsion av yttre elektroner av inre elektroner Antalet elektroner i de inre skalen Ökar radien för en atom Minskar effekten av den andra faktorn

Lantanidkontraktion

I de kemiska elementen i lantanidgruppen är elektroner i 4f -underskalet , som gradvis fylls upp från cerium (Z = 58) till lutetium (Z = 71), inte särskilt effektiva för att avskärma den ökande kärnladdningen. Grundämnena omedelbart efter lantaniderna har atomradier som är mindre än man skulle förvänta sig, och som är nästan identiska med grundämnena direkt ovanför dem [10] . Därför har hafnium i huvudsak samma atomradie (och kemiska egenskaper) som zirkonium , medan tantal har en atomradie som niob , och så vidare. Effekten av lantanidkompression är märkbar upp till platina (Z = 78), varefter den utjämnas av en relativistisk effekt känd som den inerta pareffekten .

Lantanidkompression har följande 5 effekter:

  1. Storleken på Ln3+-joner minskar regelbundet med atomnumret. Enligt Fajans regler ökar en minskning av storleken på Ln 3+ -jonerna den kovalenta bindningen och reducerar huvudbindningen mellan Ln 3+ och OH − jonerna i Ln(OH) 3 i en sådan utsträckning att Yb(OH ) ) 3 och Lu(OH) 3 svåra att lösa i varmkoncentrerad NaOH. Därav storleksordningen för Ln 3+ -jonerna :
    La 3+ > Ce 3+ > …, … > Lu 3+ .
  2. En regelbunden minskning av joniska radier observeras.
  3. Det finns en regelbunden minskning av jonernas förmåga att fungera som ett reduktionsmedel med ökande atomnummer.
  4. Den andra och tredje raden av övergångselement i d-blocket är ganska lika i egenskaper.
  5. Dessa grundämnen förekommer tillsammans i naturliga mineraler och är svåra att separera.

d-komprimering

d-kompression är mindre uttalad än lantanoidkontraktion, men uppstår av samma anledning. I det här fallet påverkar den dåliga avskärmningsförmågan hos 3d-elektroner atomradien och de kemiska egenskaperna hos elementen omedelbart efter den första raden av övergångsmetaller , från gallium (Z = 30) till brom (Z = 35) [10] .

Beräknade atomradier

Tabellen visar värdena på atomernas radier, beräknade enligt teoretiska modeller, publicerade av den italienska kemisten Enrico Clementi och andra 1967 [11] . Värden anges i pikometer (pm).

Grupper
(kolumner)
ett 2 3 fyra 5 6 7 åtta 9 tio elva 12 13 fjorton femton 16 17 arton
Perioder
(rader)
ett H
53
Han
31
2 Li
167
Var
122
B87
_
C67
_
Nr
56
O
48
F
42
Ne
38
3 Na
190
Mg
145
Al
118
Si
111
P98
_
S88
_
Cl
79
Ar
71
fyra K
243
Ca
194
Sc
184
Ti
176
V
171
Cr
166
Mn
161
Fe
156
Co
152
Ni
149
Cu
145
Zn
142
Ga
136
Ge
125
AS
114
Se
103
Br94
_

98 kr
5
265 Rb
Sr
219
Y
212
Zr
206
OBS
198
Mån
190
Tc
183
Ru
178
Rh
173
Pd
169
Ag
165
CD
161
År
156
sn
145
Sb
133
Te
123
Jag
115
Xe
108
6 Cs
298
Ba
253
*
hf
208
Ta
200
W
193
Re
188
Os
185
Ir
180
Pt
177
Au
174
hg
171
Tl
156
Pb
154
Bi
143
Po
135
Vid
127
Rn
120
7 Fr
 
Ra
 
**
RF
 
Db
 
Sg
 
bh
 
hs
 
Mt
 
Ds
 
Rg
 
Cn
 
Nh
 
fl
 
Mc
 
Lv
 
Ts
 
Og
 
Lantanider *
La
226
Ce
210
Pr
247
Nd
206
Klockan
205
Sm
238
Eu
231
Gd
233
Tb
225
Dy
228
Ho
226
Er
226
Tm
222
Yb
222
Lu
217
Aktinider **
AC
 
Th
 
Pa
 
U
 
Np
 
Pu
 
Am
 
centimeter
 
bk
 
jfr
 
Es
 
fm
 
md
 
Nej
 
lr
 

Se även

Anteckningar

  1. Cotton, F.A.; Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry (obestämd) . — 5:a. - Wiley , 1988. - S.  1385 . - ISBN 978-0-471-84997-1 .  
  2. Basdevant, J.-L.; Rich, J.; Spiro, M. Fundamentals in Nuclear Physics (ospecificerat) . - Springer , 2005. - S. 13, fig 1.1. - ISBN 978-0-387-01672-6 .  
  3. Bragg, WL Arrangemanget av atomer i kristaller // Philosophical Magazine  : journal  . - 1920. - Vol. 6 , nr. 236 . - S. 169-189 . - doi : 10.1080/14786440808636111 .  
  4. Wyckoff, RWG On the Hypothesis of Constant Atomic Radii   // Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America  : journal. - 1923. - Vol. 9 , nej. 2 . - S. 33-38 . - doi : 10.1073/pnas.9.2.33 . . PMID 16576657 .
  5. Denna stavning ges av den ryska stavningsordboken: cirka 200 000 ord / Russian Academy of Sciences. Institutet för ryska språket V. V. Vinogradova / Ed. V.V. Lopatina, O.E. Ivanova. - Ed. 4:e, rev. och ytterligare — M.: AST-PRESS KNIGA, 2013. — 896 sid. — (Fundamentala ordböcker för det ryska språket). - Med. 68. - ISBN 978-5-462-01272-3 ".
  6. 1 2 3 L.; Pauling. Den kemiska  bindningens natur (neopr.) . — 2:a. Cornell University Press , 1945.
  7. Bohr, N. Om konstitutionen av atomer och molekyler, del I. - Bindning av elektroner av positiva kärnor // Philosophical Magazine  : journal  . - 1913. - Vol. 26 , nr. 151 . - S. 1-24 . - doi : 10.1080/14786441308634955 .  
  8. Bohr, N. Om konstitutionen av atomer och molekyler, del II. – Systems containing only a Single Nucleus (engelska)  // Philosophical Magazine  : journal. - 1913. - Vol. 26 , nr. 153 . - s. 476-502 . - doi : 10.1080/14786441308634993 .  
  9. Slater, JC Atomic Radii in Crystals  //  Journal of Chemical Physics  : journal. - 1964. - Vol. 41 , nr. 10 . - P. 3199-3205 . - doi : 10.1063/1.1725697 . - .
  10. 12 W.L .; Glad. Modern oorganisk kemi  (obestämd) . — 2:a. - McGraw-Hill Education , 1991. - P. 22. - ISBN 978-0-07-112651-9 .
  11. Clementi, E.; Raymond, D.L.; Reinhardt, WP Atomic screening-konstanter från SCF-funktioner. II. Atomer med 37 till 86 elektroner  (engelska)  // Journal of Chemical Physics  : journal. - 1967. - Vol. 47 , nr. 4 . - P. 1300-1307 . - doi : 10.1063/1.1712084 . - .

Litteratur