Tiokarboxylsyror

Tiokarboxylsyror  - organiska ämnen , analoger till karboxylsyror , i vilka en eller båda syreatomerna är ersatta av tvåvärda svavelatomer : monotiokarboxylsyror RC (= O) SH ( tiolform ) eller RC (= S) OH ( tionisk form) och ditiokarboxylsyra syror RC (=S)SH [1] .

Struktur och egenskaper

Monotiokarboxylsyror är gulaktiga vätskor med en stark obehaglig lukt. Kokpunkter för de lägre är cirka 50 ° C, för de högre - cirka 100 ° C. Monotiokarboxylsyror existerar som en blandning av två tautomera former - tiol R-CO-SH och tiol R-CS-OH med en dominans av tiol. På grund av den lägre energin hos vätebindningar som involverar svavelatomer, är kokpunkterna för tiokarboxylsyror lägre än för syreanaloger.

Lägre ditiokarboxylsyror är gulröda vätskor med en äcklig lukt, som lätt oxideras i luft till bis-(tioacyl)disulfider RC(S)S-SC(S)R.

Kemiska egenskaper

  1. Hydrolys. CH 3 COSH + H 2 O \u003d CH 3 COOH + H 2 S
  2. Alkylerad och acylerad med många alkyleringsmedel.
  3. De adderas till alkener och alkyner för att bilda tioetrar .
  4. Reagera med aldehyder för att bilda ditioacetaler.

Syntes

Den allmänna metoden för syntes av tiokarboxylsyror är interaktionen av koldisulfid CS 2 (ditiokarboxylsyror) eller kolsulfoxid COS med Grignard-reagens eller med CH-syraanjoner:

RMgX + X=C=S RC(=X)S - X=S (ditiokarboxylsyror), X=O (monotiokarboxylsyror)

En annan syntesmetod är interaktionen av karboxylsyror med fosforpentasulfid , vilket först leder till bildandet av monotiokarboxylsyror och sedan ditiokarboxylsyror:

RCOOH + P2S5 RC ( = O)SH RC(=O)SH + P2S 5 RC ( =S)SH

Ditiokarboxylsyror kan också syntetiseras genom att reagera trihalometylföreningar med alkalimetallhydrosulfider:

R-CCl3 + KSH RC(=S)S - R = H, Ph

Monotiokarboxylsyror och deras estrar syntetiseras också genom acylering av vätesulfid eller tioler med karboxylsyrahalogenider eller ketener :

RCOCl + H2S RC ( =O)SH HCl R2C = C=O + RSH R2CHC ( =0)SR

Applikation

De mest använda derivaten av tiokarboxylsyror är tioamider RC(=S) NH2 . De används i stor utsträckning vid syntesen av heterocykliska föreningar, i synnerhet vid syntesen av tiazoler från a-halokarbonylföreningar enligt Hantzsch:

Tioamider av α- alkylsubstituerade isonicotinsyror används som anti-tuberkulosmedel ( etionamid , protionamid ).

Länkar

Anteckningar

  1. ↑ tiokarboxylsyror . Hämtad 22 september 2011. Arkiverad från originalet 17 september 2011.
 Klasser av organiska föreningar
kolväten
Syrehaltig
Kvävehaltig
Svavel
Fosforhaltig
haloorganiska
organosilikon
Organoelement
Andra viktiga klasser