Fosfiner

Fosfiner är organofosforföreningar , derivat av fosfin , i vilka väteatomer är ersatta av en (RPH 2 - primära fosfiner), två (PHR 2 - sekundära fosfiner) eller tre (PR 3 - tertiära fosfiner) kolväteradikaler [1] .

Egenskaper

De lägre fosfinerna är vätskor, varav de mest flyktiga antänds spontant i luft, de högre är smältbara fasta ämnen med en karakteristisk lukt, lättlösliga i organiska lösningsmedel och olösliga i vatten.

Fosfiner är färglösa och det karakteristiska absorptionsbandet för P–H-bindningen vid 2270–2290 cm– 1 finns i IR-spektra av primära och sekundära fosfiner . I 31P NMR -spektra är de kemiska skiftningarna av signalen med avseende på 85 % fosforsyra -110 - -163 ppm. för primära fosfiner, -40 - -90 ppm. i sekundära och −166 - +7 i tertiära är spin-spin-interaktionskonstanterna för primära fosfiner 162-210 Hz, för sekundära - 178-240.

Reaktivitet

Fosfiner är svaga baser, deras basicitet minskar med minskande grad av substitution: R 3 P >> R 2 PH > RPH 2 . De bildar salter med protiska syror och komplex med Lewis-syror; de kännetecknas också av bildandet av komplex med övergångsmetaller, inklusive nollvärda komplex.

Liksom aminer är fosfiner nukleofiler, tertiära fosfiner alkylerar för att bilda fosfoniumsalter :

{\mathsf {R_{3}P+RHal\rightarrow [R_{4}P]Hal))

Primära och sekundära fosfiner adderas till karbonylföreningar för att bilda a-hydroxialkylfosfiner:

{\displaystyle {\mathsf {R_{2}PH+R^{1}CHO\rightarrow R_{2}PCH(OH)R^{1))))

Under inverkan av alkalimetaller deprotoneras primära och sekundära fosfiner, vilket bildar motsvarande fosfider, som i sin tur kan alkyleras till tertiära fosfiner:

{\mathsf {R_{2}PH{\xrightarrow[{}]{Na}}R_{2}PNa{\xrightarrow[{}]{R^{1}X}}R_{2}R^ {1}P}}

Fosfiner oxideras lätt genom att tillsätta syre:

{\mathsf {CH_{3}PH_{2}{\xrightarrow[{}]{[O]}}CH_{3}P(O)H_{2}{\xrightarrow[{}]{[O ]}}CH_{3}P(O)(OH)H{\xhögerpil[{}]{[O]}}CH_{3}P(O)(OH)_{2}}}

{\mathsf {(CH_{3})_{2}P{\xhögerpil[{}]{[O]}}(CH_{3})_{2}P(O)H{\xhögerpil[ {}]{[O]}}(CH_{3})_{2}P(O)OH}}

{\mathsf {(CH_{3})_{3}P{\xrightarrow[{}]{[O]}}(CH_{3})_{3}PO}}

Reaktionen av tertiära fosfiner med svavel fortskrider på liknande sätt, med bildning av fosfinsulfider:

{\mathsf {(CH_{3})_{3}P+S\högerpil (CH_{3})_{3}PS))

Primära och sekundära fosfiner halogeneras för att bilda motsvarande halofosfiner:

{\mathsf {R_{2}PH+Cl_{2}\rightarrow R_{2}PCl+HCl))

Tertiära fosfiner reagerar med halogener och bildar dihalofosforaner:

{\mathsf {R_{3}P+Cl_{2}\rightarrow R_{3}PCl_{2}+D))

på liknande sätt, med bildningen av halofosforaner, sker även halogenering av halofosfiner.

Syntes

Reaktionen av fosfin med halokarboner (förhållandet mellan produkter beror på flödesförhållandena):

{\mathsf {PH_{3}{\xrightarrow[{}]{CH_{3}I}}CH_{3}PH_{2}+(CH_{3})_{2}PH+(CH_{3} })_{3}P+[(CH_{3})_{4}P]^{+}I^{-}}}

Från fosfoniumsalter:

{\mathsf {PH_{4}I+CH_{3}I\högerpil CH_{3}PH_{2}+2HI))

Enligt Grignard-reaktionen :

{\displaystyle {\mathsf {PCl_{3}+3RMgCl\rightarrow R_{3}P+3MgCl_{2))))

Applikation

Trifenylfosfin används som ligand i metallorganiska komplex som används som hydreringskatalysatorer ( Wilkinsons katalysator ) och i Sonogashira-reaktionen .

Toxikologi och säkerhet

Fosfiner är giftiga.

Litteratur

Kemi. Referens guide. Per. med honom. L., Chemistry 1975, ss. 242-244.

Anteckningar

↑ fosfiner // IUPAC Gold Book (länk ej tillgänglig) . Hämtad 10 september 2011. Arkiverad från originalet 2 november 2013. (obestämd)

Klasser av organiska föreningar
kolväten	Alkaner Alkenes Arenas Alkyner dienes Cykloalkaner
Syrehaltig	Alkoholer Etrar (estrar) Aldehyder Ketoner Keteny karboxylsyror Estrar (estrar) ortoestrar Kolhydrater Fetter Kinoner Fenoler Enols Hydroxisyror Oxosyror Peroxider
Kvävehaltig	Aminer Aminoxider Amider hydrazider Hydrazoner Osazoner Nitroföreningar Nitrosoföreningar Imines oximer Nitroner Nitrolic syror Diazoföreningar Diazoniumsalter Nitriler isonitriler organiska azider Isocyanater Aminosyror Ekorrar Peptider
Svavel	Thiols Sulfider Sulfoxider Sulfoner Tioestrar Salt Bunte Xanthater disulfider Sulfonsyror Sulfinsyror Tioaldehyder tioketoner Tiokarboxylsyror Organiska tiocyanater Isotiocyanater
Fosforhaltig	Fosfiner Fosfonsyror fosfinsyror Fosfonsyror Nukleinsyra Nukleotider
haloorganiska	halokarboner Organofluorföreningar Perfluorkolväten Organiska klorföreningar Bromorganiska föreningar Organiska jodföreningar
organosilikon	Silaner Silazans Siltians Siloxaner Silikoner
Organoelement	germaniumorganisk organobor Organotin Ekologiskt bly Aluminiumorganisk Ekologiskt kvicksilver Andra organometalliska
Andra viktiga klasser	Cykliska föreningar