Hydrazider

Hydrazider  är derivat av oxosyror (både karboxylsyror och andra organiska syror) med den allmänna formeln R k E (= O) l (OH) m , (l ≠ 0), som formellt är produkter av substitution av hydroxylgruppen -OH av syrafunktionen för en hydrazinrest -NRNR2 där R är väte (osubstituerade hydrazider ) eller en alkyl-, aryl- eller annan kolväteradikal.

Hydrazider av karboxylsyror - kolhydrazider RCO-NRNR 2 brukar benämnas hydrazider, när det gäller andra syror, i enlighet med rekommendationerna från IUPAC , vid namngivning av en hydrazid anges namnet på syraresten som ett prefix, för till exempel kallas hydrazider av sulfonsyror R-SO 2 -NHNH 2 sulfonhydrazider [1] .

Syntesmetoder

Den vanligaste metoden för syntes av karboxylsyrahydrazider är acylering av hydrazin (eller substituerade hydraziner vid syntes av substituerade hydrazider) med olika derivat av karboxylsyror - estrar (både acykliska och laktoner ), anhydrider eller syraklorider :

Denna reaktion är analog med syntesen av amider genom acylering av aminer.

Eftersom hydraziner, på grund av aminogruppens a-effekt, är mycket mer nukleofila än aminer , används acylering med estrar av karboxylsyror (svaga acyleringsmedel) för att erhålla hydrazider från aktiva hydraziner, och acylering med högaktiva anhydrider och syrahalider. används för att syntetisera hydrazider från inaktiva hydraziner.

I fallet med syntesen av sulfonsyrahydrazider används vanligtvis sulfonsyraklorider på grund av deras större tillgänglighet.

Egenskaper och reaktivitet

Aminogruppen av hydrazider uppvisar nukleofila egenskaper som liknar de hos aminogruppen av hydraziner. Således interagerar hydrazider av karboxyl- och sulfonsyror med aldehyder och ketoner för att bilda motsvarande azometiner [2] :

Sådana kondensationsprodukter av aromatiska aldehyder med hydrazider av karboxylsyror under inverkan av starka baser vid upphettning bildar aryldiazometaner, reaktionen används som en preparativ metod för syntesen av de senare [3] :

Nitrosering av hydrazider av karboxylsyror leder till bildning av acylazider:

Applikation

Många karboxylsyrahydrazider uppvisar biologisk aktivitet, några av dem har använts som anti-tuberkulosläkemedel (ATC-grupp J04AC : isoniazid , ftivazid ), maleinsyrahydrazid används som en växttillväxtregulator (hämmande medel).

Cyklisk aminoftalsyrahydrazid - luminol  - används i analytisk kemi som en kemiluminescerande indikator för att bestämma mikrokvantiteter av väteperoxid och metalljoner som katalyserar dess sönderdelning ( Cu (II), Co (II)), samt inom kriminalteknik för att fastställa blodspår ( hemoglobin ).

Anteckningar

1. ↑ hydrazider // IUPAG Gold Book . Datum för åtkomst: 28 juni 2011. Arkiverad från originalet 18 januari 2011. (obestämd)
2. ↑ Jack R. Reid et al. Mesitylensulfonylhydrazin och (1Α,2Α,6Β)-2,6-dimetylcyklohexankarbonitril och (1Α,2Β,6Α)-2,6-dimetylcyklohexankarbonitril som en racemisk blandning. Org. Synth. 1997, 74, 217 Arkiverad 2 juni 2018 på Wayback Machine DOI: 10.15227/orgsyn.074.0217
3. ↑ Xavier Creary. Tosylhydrazonsalt pyrolyserar: fenyldiazometaner. Org. Synth. 1986, 64, 207 Arkiverad 3 februari 2021 på Wayback Machine DOI: 10.15227/orgsyn.064.0207

Litteratur

• Ioffe BV, Kuznetsov MA, Potekhin AA Kemi av organiska derivat av hydrazin. - L. : Chemistry, 1979. - 224 sid.
• Kolla V. E., Berlinsky I. S. Farmakologi och kemi av hydrazinderivat. - Yoshkar-Ola: Mari bokförlag, 1976. - 264 sid.
• Acid hydrazides // Encyclopedic Dictionary of Brockhaus and Efron  : i 86 volymer (82 volymer och ytterligare 4). - St Petersburg. 1890-1907.