Cyklookten

Cyklookten
Allmän
Systematiskt
namn		 ​( Z )​-​Cyklookten, ​( E )​-​Cyklookten
Traditionella namn cis-cyklookten, trans-cyklookten
Chem. formel C8H 14 _ _
Fysikaliska egenskaper
stat flytande
Molar massa 110 g/mol g/ mol
Densitet 0,846 tum g/cm³
Termiska egenskaper
Temperatur
 •  smältning -16°C
 •  kokande 145 till 146 °C °C
Strukturera
Hybridisering sp2 , sp3 _
Klassificering
Reg. CAS-nummer 931-87-3
PubChem 638079
Reg. EINECS-nummer 213-243-4
LEDER   C\1=C\CCCCCC/1
InChI   1/C8H14/c1-2-4-6-8-7-5-3-1/h1-2H,3-8H2/b2-1-URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N
ChemSpider 553642
Data baseras på standardförhållanden (25 °C, 100 kPa) om inget annat anges.

Cyclooctene  är en åtta-ledad (åtta kol) cykloalken , den minsta bland cykloalkener, som kan existera i cis- och trans-former [1] . Dess cis-isomer kan anta olika stereokonformationer, den mest stabila av cis-konformerna är i form av ett band, den mest stabila av trans-konformatorerna är i form av en stol.

cis -Cyclooctene

Cis -cyklookten (COE) är ett substrat för epoxidbildning . Jämfört med andra cykloalkener gör syntesen av epoxid med cyklookten som substrat syntesen den mest selektiva: få sidoradikaler bildas. Anledningen till detta beteende är att allylfunktionaliseringen i cis-cyklookten är mer komplex än i andra cykloalkener på grund av de nästan ortogonalt stabila allyl-CH-bindningarna. Därför, om radikalerna är i närheten, bildar de en epoxid (via addition-klyvningsmekanismen) snarare än allyliska biprodukter [2] . Det används som en lätt förskjutbar ligand i organometallisk kemi . Ett exempel på de resulterande ämnena: rodiumdiklor(cyklookten)dimer, såväl som iridiumdiklor(cyklookten)dimer.

trans  - Cyclooctene

Trans -cyklookten är den minsta cykloalkenen vars "trans"-isomer är stabil vid rumstemperatur, vilket förklaras av det faktum att trans -cykloalkener har ett större avstånd mellan de två allylkolena än deras motsvarande cis -cykloalkener. Åtta kolatomer i ringen är det minsta antal som krävs för en transkonformation med minimal strukturell spänning. Mindre ringar (efter antal kolatomer) trans -cyklohepten och trans - cyklohexen kan finnas, men de är mycket instabila vid rumstemperatur [1] .

Trans -cyklookten existerar i en spiralformad konformation, vars kolkedja ligger ovanför dubbelbindningens plan på ena sidan och under planet på den andra, vilket leder till kiralitet [2] . Denna typ av kiralitet definieras som plan kiralitet . Det finns två enantiomera former, detta beror på begränsad rotation runt en bindning.

Trans -cyklookten syntetiserades först i små mängder genom Hoffmanns elimineringsreaktion av N, N, N jodid - trimetylcyklooktylammonium . Reaktionen ger en blandning av "cis"- och "trans"-isomerer. Separationen av trans -isomeren från blandningen sker genom tillsats av silvernitrat. Silverjoner går för att bilda ett koordinationskomplex med transisomeren . Det finns andra metoder där trans -isomeren syntetiseras från cis- isomeren i flera steg [3] .

Med den fotokemiska syntesmetoden avviker reaktionsjämvikten fortfarande starkt mot bildningen av "cis"-isomeren, men reaktionen kan riktas mot bildningen av "trans"-isomeren genom att tillsätta silvernitrat.

Litteratur

Anteckningar

  1. ↑ 1 2 Kemistens handbok 21 . - S. 165.
  2. ↑ 1 2 Ulrich Neuenschwander, Ive Hermans. The Conformations of Cyclooctene: Consequences for Epoxidation Chemistry  // J. Org. Chem.. - 2011. - T. 76 (24): 10236-10240. doi:10.1021/jo202176j .
  3. ↑ Arthur C. Cope och Robert D. Bach. trans-CYCLOOCTENE  (engelska) . http://www.orgsyn.org (1969).