Azulene

Azulen  - C10H8 - bicyklo- [ 5.3.0  ]-deka-1,3,5,7,9-pentaen - icke-bensenoid aromatisk förening innehållande ett kondenserat system av 5- och 7-ledade cykler. Det är en isomer av naftalen .

Upptäcktshistorik

Azulen erhölls först på 1400-talet som ett blått färgämne isolerat från den eteriska oljan av kamomill . Då fäste de ingen vikt vid det, och ämnet identifierades inte. Azulene återupptäcktes 1863 av den franska parfymören Septimus Piesse i rölleka och byngröt . Det var då han fick sitt namn. Den schweiziska organiska kemisten Leopold (Lavoslav) Ruzicka upptäckte azulens struktur och utförde sin första syntes 1937 .

Att vara i naturen

Azulenderivat finns ofta i naturliga eteriska oljor [1] :

• Chamazulen 1,4-dimetyl-7-etylazulen: eterisk oljekomponent från kamomill ( Matricaria chamomilla ) [syn. Matricaria recutita ] och rölleka ( Achillea millefolium ).
• Guaiazulen 1,4-dimetyl-7-isopropyrazulen: finns i den eteriska oljan från vissa eukalyptusträd ; isolerad från de högkokande fraktionerna av den eteriska oljan av Eucalyptus globulus , gurjun balsam , reunion geranium , Geranium macrorrhizum och patchouli .
• Isogvaiazulen 2,4-dimetyl-7-isopropyrazulen. Finns i den eteriska oljan från rölleka ( Achillea millefolium ).

Fysiska egenskaper

Kristallin substans av blå eller blåviolett färg. Olösligt i vatten, lösligt i kolväten, dietyleter , etanol . Destillerad med ånga [2] .

Det löser sig väl i svavelsyra och fosforsyra med bildning av salter (samtidigt försvinner dess blå färg). Bildar lätt π-komplex med pikrinsyra och trinitrobensen .

Molekylen har ett dipolmoment.

Kemiska egenskaper

• När den värms över 300 ° C, isomeriseras den till naftalen .
• Det oxideras gradvis av atmosfäriskt syre , och under inverkan av KMnO 4 i en sur miljö sönderdelas det till en blandning av flytande och gasformiga produkter.
• I elektrofila och radikala substitutionsreaktioner beter den sig som högaktiva femledade heterocykler.

På grund av den höga elektrondensiteten på den 5-ledade ringen har azulen en relativt hög kemisk aktivitet, som lätt reagerar med elektrofila medel.

Det är relativt lätt att nitrera med tetranitrometan i pyridinmedium :

I reaktionerna med halogenering, acylering, azokoppling, etc., går substitutionen till position 1 och sedan 3:

• I reaktioner med nukleofiler är azulen mindre aktivt, substitution går till positionerna 4, 8 och sedan till 6.

Får

• Från pyridiniumsalter [2] :

• Enligt reaktionen mellan 1,1-tiofendioxid och dimetylaminofulven [3] :

Applikation

Azulen och, särskilt, dess naturliga derivat används ofta i parfymer och kosmetika : de ingår i tandkrämer, krämer, schampon och andra kroppsvårdsprodukter.

Fysiologisk roll

Azulener har antiinflammatorisk, antiallergen och bakteriostatisk aktivitet, som deras användning är baserad på.

Anteckningar

1. ↑ AZULENER . Hämtad 22 juni 2009. Arkiverad från originalet 25 juni 2013. (obestämd)
2. ↑ 1 2 Chemical encyclopedia./ Azulene. // Chefredaktör I. L. Knunyants. - M .: "Sovjetisk uppslagsverk", 1988. - T. 1.
3. ↑ Arkiverad kopia . Hämtad 23 juni 2009. Arkiverad från originalet 22 oktober 2020. (obestämd)

Länkar

• Flash illustration av azulen aromaticitet

Ordböcker och uppslagsverk	Stor ryss Brockhaus
I bibliografiska kataloger	GND : 4143826-7 NKC : ph118720