Lantanider

Lantanider ( lantanider ) [K 1]  - en familj bestående av 15 kemiska grundämnen i grupp III i den 6:e perioden av det periodiska systemet - metaller , med atomnummer 57-71 (från lantan till lutetium ) [1] [2] [3 ] [4 ] [5] [6] [7] [8] [9] . Alla medlemmar i familjen har stabila isotoper utom prometium . Namnet kommer från det grekiska ordet λανθάνειν ("dold").

Skandium , yttrium och lantanider tillhör gruppen sällsynta jordartsmetaller (förkortning REE ) och betraktas ofta i detta sammanhang, dock visar förekomsten av enskilda grundämnen att de inte är sällsynta. I vetenskapligt material används ovanstående term för att beteckna lantanider, inklusive yttrium och skandium, eller separat.

Notationen Ln används för att indikera alla eller några metaller, joner, oxidationstillstånd, när man skriver kemiska formler etc.

Alla lantanider, från cerium till ytterbium, har ett 4f-underskal fyllt ; lantan har inga 4f-elektroner, medan lutetium har 14. Oparade 4f-elektroner ger vissa metaller olika värdefulla magnetiska , spektroskopiska och luminescerande egenskaper. Dessutom, eftersom dessa elektroner är väl avskärmade av de yttre subskalen (5s och 5p), bevaras de spektrala egenskaperna när ligander tillsätts . Alla lantanider bildar Ln 3+ -katjoner (vissa även Ln 2+ , Ln 4+ ), vars jonradie ständigt minskar med ökande atomnummer - detta fenomen är känt som lantanidkontraktion (detsamma manifesteras i aktinider ) [10] . Grundämnena för grundämnen från lantan till lutetium minskar kontinuerligt, vilket orsakar en skillnad i salternas löslighet och i stabiliteten hos deras komplexa föreningar [11] .

Den kemiska bindningen med lantanider är nästan alltid jonisk . Lantanider är "tunga" acceptorer och har en betydande likhet i sina egenskaper med atomdonatorns syre, varför de mest sannolika biologiska liganderna för dem är karboxyl- och fosfatgrupper . Koordinationsnumren för dem kan vara från 6 till 12 (8-9 främst i biologiska system) [10] .

Publiceringen av den norska geokemisten Victor Goldschmidts arbete , där begreppet lantanider först användes, skedde 1925 (namnet aktinider gavs på samma sätt 1937) [12] [13] [14] .

* La Ce Pr Nd Pm sm Eu Gd Tb Dy Ho Eh Tm Yb Lu

Historik

Det finns många missförstånd förknippade med lantanider i användningen av terminologi. Namnet "sällsynt jordart" användes ursprungligen för att beskriva nästan alla outforskade, okända naturliga oxider, och fram till 1920 hänvisades till och med ThO 2 och ZrO 2 till dem . Ungefär samtidigt började termen användas för att hänvisa till själva elementen, samt en grupp av element som med stor svårighet kunde separeras från varandra [15] [16] .

Den initiala uppdelningen av grundämnena i grupper cerium ("lätta jordarter"; La-Eu) och yttrium ("tunga jordarter"; Gd-Lu) baserades på skillnaden i lösligheten hos dubbelsulfater bildade av lantanider med natrium- eller kaliumsulfater . Därefter fastställdes periodiciteten för förändringar av fastigheter i koncernen, motsvarande deras uppdelning i två undergrupper [11] .

Det är anmärkningsvärt att termerna "sällsynta jordartsmetaller" och " alkaliska jordartsmetaller " - som fortfarande används i kemi - kommer från substantivet "jord", som används av alkemister , iatrokemister och tidiga flogistonister som den främsta indikationen på brandmotstånd , nederbörds olöslighet. bildas efter förbränning (oxidation) eller andra djupa kemiska interaktioner i ämnen. Först efter 1750-talet. kemister började förstå att kiseljord ( engelsk  silica ), aluminiumjord ( engelska  aluminiumoxid ), talk , kalk  - de är alla olika jordar , att döma av kemiska egenskaper. 1779 tillsattes dem bariumjord ( engelska  baryta ), som K. V. Scheele isolerade från kalk. A. L. Lavoisier inkluderade alla fem jordarna 1789 i sin lista över 33 grundämnen, och gjorde en anteckning: de kan vara metalloxider med en större likhet med en bindning med syre än kol. Detta fick många kemister i början av 1800-talet att återställa kända landområden och leta efter nya. Bland de nya sex länderna: zirkonium (1789, M. Klaproth ), strontium (1790, A. Crawford ), beryllium (1798, L. N. Vauquelin ) och torium (1829, J. Berzelius [K 2] ), yttrium ( 1794) och cerium (1803). Upptäckten av de sistnämnda bestämde skillnaden mellan jordarter och vanliga metalloxider, och 1808 efter att G. Davy reducerat jordalkalierna genom elektrolys till alkaliska jordartsmetaller - kalcium , barium , strontium och magnesium - stod det klart för de flesta kemister att sanna jordartsmetaller är inte annat än metalloxider [17] .

Lantaniderna utgör den största gruppen av grundämnen i det periodiska systemet som finns i naturen. Deras egenskaper är så lika att från 1794, när Johan Gadolin isolerade yttriumoxid , fram till 1907, gjordes nästan hundra påståenden om upptäckten av grundämnena [K 3] . Detta förklaras av det faktum att det vid den tiden inte fanns något test för elementets individualitet, och forskarna förstod inte hur många element som borde finnas i familjen, eftersom endast ett element, lantan, kunde placeras i det periodiska systemet . År 1913, baserat på G. Moseleys arbete , hade det redan blivit klart att mellan lantan och hafnium var antalet grundämnen exakt lika med fjorton [15] : när man jämförde energin hos röntgenspektra av atomer i element i det periodiska systemet och deras atomvikt, fann han luckor, utelämnanden. För att eliminera luckor fann forskaren det nödvändigt att ordna elementen i enlighet med kemiska egenskaper och inte med ökande atomvikt. Hans arbete visade att varje grundämne har ett konstant värde - atomnumret , som ökar med en konstant mängd från element till element. I slutändan var lantaniderna placerade på en separat plats under huvudbordet. Och 1921 föreslog Niels Bohr strukturen för atomens elektronorbitaler , vilket förklarade problemet med sällsynta jordartsmetaller [18] . (Lantaniderna är ofta namngivna och inkluderade i begreppet sällsynta jordartsmetaller , men till exempel överträffar lutetium silver i överflöd i jordskorpan [3] .)

En uppfattning om deras liknande kemiska egenskaper kan erhållas från fakta om studiens historia. Separationen av olika grundämnen från mineralerna som innehåller dem tog forskarna mer än hundra år [3] [9] , och till och med mitten av 1900-talet (före utvecklingen av jonbytesseparationstekniker), upp till 40 000 repetitioner av operationen krävdes för att erhålla några föreningar av sällsynta lantanider i en riktigt ren form genom fraktionerad omkristallisation [19] . Till exempel: 1911 krävde isoleringen av rent thuliumbromat av C. James cirka 15 000 sådana operationer [20] , och på 15 år utförde J. Urbain och hans assistenter totalt cirka 20 000 [21] . Denna separationsmetod är bara en av flera klassiska, och inkluderar några egenskaper [20] :

Utöver ovanstående finns möjligheten att överföra till andra oxidationstillstånd än +3, till exempel Ce IV , Eu II . Denna metod, tillämplig i vissa fall, gjorde det möjligt att erhålla den renaste produkten [20] . För närvarande är omkristallisationsmetoden föråldrad, eftersom jonbytesreaktioner och lösningsmedelsextraktion är snabbare och mindre mödosam i jämförelse [24] .

Fram till 1840 -talet

Studien och vidare klassificeringen av lantanider går tillbaka till slutet av 1700-talet: sommaren 1787 fann den svenske officeren K. A. Arrhenius ett okänt svart mineral i ett stenbrott nära staden Ytterby , med smeknamnet ytterbit (senare omdöpt till gadolinit) [ 40] . Johan Gadolin , som studerade den 1794, upptäckte en ny jord i it  - yttriumoxid [K 6] . Således, med upptäckten av en av föreningarna av ett grundämne som har liknande kemiska egenskaper, men som inte ingår i familjen, fortsatte ytterligare studier av mineraler och upptäckten av lantanider [41] . Kemisk analys av gadolinit ledde till upptäckten av 7 kemiska element från yttriumgruppen och ytterligare sju - cerium , i studien av cerit [42] . ( Yttrium- och ceriumjordar var de två början på "vägarna" för upptäckten av lantanidelementen [42] .) Det är anmärkningsvärt att upptäckten av många lantanider berodde på mineraler från deras gemensamma ursprungsort: den berömda pegmatitfyndigheten ligger nära Ytterby i Sverige [43] .

Mineralet cerit , som upptäcktes 1751 av A. Kronstedt och som innehöll sällsynta jordartsmetaller, fungerade som utgångspunkt för upptäckten av cerium [43] . År 1803 hittade Wilhelm von Hisinger och Jöns Berzelius i Sverige (och oberoende Martin Klaproth i Frankrike) en ny jord i mineralet , döpt till cerium efter asteroiden Ceres [44] [45] . Efter upptäckten undersökte den franske kemisten Louis Vauquelin det först och visade att ceriumjord kan vara vit och orange. Detta faktum indikerade för första gången förekomsten av cerium i två valensformer. Forskaren återställde jorden och kom till slutsatsen att cerium är en metall olik alla andra kända på den tiden [46] . Därefter (från 1839 till 1843) bevisade Karl Mosander att denna och tidigare upptäckta - yttrium - jordarter var blandningar av oxider av flera lantanider [20] . Elementet isolerades i metallisk form av W. Hillebrand och T. Norton först 1875 [44] .

År 1826 undersökte Karl Mosander, student, assistent och en av J. Berzelius nära vänner, ceriumjord och drog slutsatsen att den var heterogen: den kunde innehålla minst ett nytt grundämne. För att testa detta antagande krävdes det mycket cerit [47] . År 1839, för att försöka isolera ett rent läkemedel från ceriumjord, behandlade forskaren det med salpetersyra och kristalliserade saltet och förångade vattnet. Han fann också att detta salt (som är förorenat med ceriumnitrat [48] ) sönderdelas vid upphettning och förvandlas till en gulaktig substans. Genom att behandla denna gula, jordnära rest med utspädd salpetersyra, observerades att den kraftigt färgade delen av den inte löste sig i syra: detta var ceriumdioxid , som först påträffades av Vauquelin [46] [K 7] . Efter att ha tagit bort ceriumnitrat från lösningen lyckades forskaren utvinna en ny lantanjord [48] , vars namn föreslogs av Berzelius och gavs av Mosander den 12 februari 1839 [49] . Grundämnet, som är förfader till en grupp av grundämnen, upptäcktes näst efter cerium endast som en förorening. Det är möjligt att lantan hette så eftersom det "gömde sig" för forskare i 36 år [50] . Den erhölls i relativt ren form 1923 [51] .

I januari 1840 lyckades Mosander isolera två fraktioner från en ametistlösning av lantansulfat :

Från det ögonblicket kunde forskaren bevisa att ametistfärgen på salter av cerium- och lantanoxider orsakades av närvaron av Lar- oxid , och de blev bruna när de värmdes upp i luft till en röd värme [55] . Carl Mosander döpte 1842 [56] den okända oxiden till La r  - didymium (Di) [55] för att visa dess samband med det redan upptäckta lantanet och ceriumet [33] [57] [52] . Efter det var vetenskapsmannen övertygad om att didymium erhölls i sin rena form och aldrig återvände till det [58] , och namnet han gav till "elementet" dök upp i läroböcker om kemi på den tiden i ytterligare 50 år [56] .

Bekymrad över homogeniteten hos proverna från vilka yttrium erhölls, och inspirerad av de framsteg som gjorts i studien av cerit, började Carl Mosander studien av gadolinit [59] . Hösten 1842 blev vetenskapsmannen övertygad om att prover av yttriumjord , isolerade från gadolinit , cerit, cerine , ortit , alla innehöll, förutom den "äkta" yttriumoxiden (eftersom de gav färglösa salter), även en okänd gul oxid, mindre basisk, i lösningar av dess salter - ametist. I februari 1843 fick detta land namnet Odin (för att hedra guden Odin ), men resultaten av efterföljande experiment som utfördes i april övertygade honom om att det fanns minst tre oxider i jorden . Ur en lösning af salpetersyra och yttriumoxid erhöll Mosander genom fraktionerad utfällning basiska ammoniumsalter , med stark upphettning av vilka tre olika oxider erhölls, inte lika de som tidigare erhållits. (Lite tidigare, 1842, utförde Jöns Berzelius arbete som bekräftade uppdelningen av yttriumjord i tre oxider, men i april 1843 var den fortfarande opublicerad.) För den mest grundläggande oxiden (vit till färgen, färglös i sina salter) forskare lämnade det gamla namnet - yttriumjord , nästa - i fallande ordning av grundläggande egenskaper - kallades terbiumoxid , i sin rena form, förmodligen - vit (saltlösningar - rosa [60] ), och den tredje - erbiumoxid : när upphettad i luft, oxid målades i en mörk nyans av orange-gul, förlorad när den värmdes upp i en atmosfär av väte (nya data gjorde det möjligt för oss att dra slutsatsen att den har två valenstillstånd ) [23] . Ytterbium och thulium isolerades senare från erbium, som definitivt upptäcktes vid den tiden [61] .

Forskarens aktivitet ledde till slutsatsen att familjen expanderade 1843 till sex grundämnen [62] [63] : ceriumföreningar är gula, lantanföreningar är vita, didymföreningar är röda, yttrium- och erbiumföreningar är vita, terbiumföreningar är vita. rosa [K 8] . För att bevisa upptäckten vid den tiden krävdes det att få fram data om isolering (erhållande), färg, form på kristaller och förmågan att bilda föreningar med ett grundämne [22] . Men även trots upptäckarens auktoritet ifrågasattes historien om upptäckten av terbium upprepade gånger, till exempel: R. V. Bunsen och P. T. Kleve fann bara två oxider i yttriumjord [60] . Senare bekräftades elementets existens på nytt av forskare: studier av gadolinit av Marignac (1878), isolering av elementet från samarskite av L. Smith (samma år), kommunikation av J.-L. Soret om studiet av elementets absorptionsspektra (1880), mottagandet av rena preparat av J. Urbain (början av 1900-talet) - alla bekräftade studierna av Mosander [64] [60] . Erbium erhölls i en ganska ren metallisk form 1934 [65] .

D. I. Mendeleev höll fast vid idén, som han senare bekräftade genom forskning, att sällsynta jordartsmetaller är trivalenta. Som ett resultat, under första hälften av 1800-talet , etablerades existensen av inte bara elementens stora hemland, utan även några enskilda fastigheter studerades [66] .

1843–1878

År 1848 dog J. Berzelius  , en framstående kemist som hade varit engagerad i vetenskap i nästan 50 år, och under de följande 30 åren överskuggade forskarnas intresse för organisk kemi oorganisk kemi : de flesta metallföreningar lärde sig att erhållas med traditionella metoder för fraktionerad utfällning och kristallisation - det blev klart att en ljus period i upptäcktshistorien har avslutats [67] . Ytterligare framsteg krävde nya koncept och utvecklingar inom inlärningstekniker [63] .

Ändå slutade inte studiet av sällsynta jordartsmetaller, trots att uppmärksamheten till en början främst var inriktad på lantan, cerium och didymium. En ny framstående figur i studien var Jean Charles Marignac, som lite senare identifierade tre nya element; han bestämde också mer exakt atommassorna för flera grundämnen (cerium, lantan och didymium), förfinade den av Mosander utvecklade separationsmetoden, som gjorde det möjligt att få renare preparat. År 1848 beräknade han atomvikten av cerium i reaktionen av cerium(III)sulfat med bariumklorid (senare ändrad flera gånger av andra forskare), och ett år senare beräknade han vikterna av lantan och didymium. 1853 studerade han i detalj didymiums kemiska egenskaper: färg, saltkristaller, löslighet, metoder för att erhålla halogenider, sulfider, fosfater, sulfater, oxalater, föreningar med arsenik; två år senare gjorde han samma sak med lantan [68] .

Det steg framåt som krävs för vidareutvecklingen av vetenskapen genom spektralanalys togs av R. Bunsen och G. Kirchhoff 1859 [63] .

Mark Delafontaine 1864 började arbeta med gadolinit: erbium och dess föreningar studerades i detalj med olika metoder, inklusive med en gasbrännare . Han gav också ganska tydliga bevis för upptäckten av erbium, men inte av terbium [69] . Och om existensen av den förra slutligen bekräftades genom fynd i solspektrumet av C. Young 1872 [70] , så förnekades närvaron av den senare i naturen av O. Popp (han förnekade existensen av både terbium och erbium [71] ), J. Bar , R. Bunsen , P. T. Cleve . Resultaten av flera ytterligare studier fram till början av 1880-talet. ledde till mer och mer förvirring: förekomsten av terbium antingen bekräftades eller förnekades, Delafontaine rapporterade upptäckten av flera fler "grundämnen" (mosandria, filipium, decipium), etc. [K 9] [69]

Förståelsen att elementen kan organiseras i en logisk serie, grupp för grupp, som föreslås av D. I. Mendeleevs periodiska system sedan 1869, kom inte omedelbart [63] . Det gjorde det också möjligt att se riktningen för ytterligare upptäckter, att lägga en "karta" i händerna på forskare, vars förståelse tog lång tid [72] . Så, till exempel, Delafontaines anteckning att didymium inte är homogent bekräftades av Lecoq de Boisbaudran 1875 genom en parallell studie av spektra av gallium (ekaaluminum), det första "eka"-elementet som förutspåddes av D. I. Mendeleevs tabell, vilket speglar verkligheten i existenselement och som hade en mer komplex förklaring av elementens position [73] . Lite tidigare, 1870, förutspådde D. I. Mendeleev själv förekomsten av ecabor ( scandium ) [74] , vars spektra upptäcktes av L. Nilson 1879, och ett år senare isolerade han även skandiumoxid med en inblandning av ytterbium från oxenit [75] .

Upptäckten av skandium redan innan dess upptäckt i naturen bidrog avsevärt till den ytterligare bildandet och godkännandet av det periodiska systemet av kemiska element [75] . Dessutom tillhandahölls olika positioner av element i tabellen av forskare i ett försök att lösa problemet med positionen för sällsynta jordartsmetaller [76] eftersom det fanns en brist på kunskap i teorin; medan de flesta element passar väl in i vissa celler (ställen) i bordet, förblev sällsynta jordartsmetaller med sina mycket liknande egenskaper fortfarande i en obestämd position, vilket tjänade som en inspirationskälla för forskare [77] .

Efter 1870 -talet

Carl Gustaf Mosanders (1797-1858) forskning fick många kemister att undersöka mineraler som innehåller cerium och yttrium. Men framstegen gick långsamt fram till forskarna i slutet av 1870-talet. lärde sig inte hur man studerar kemiska egenskaper med hjälp av spektroskopi (förutom att förbättra separationstekniker). Under de efterföljande åren var framstegen i studien och upptäckten av elementen mycket snabbare [66] [78] . Tack vare analysen av spektra upptäcktes (eller bekräftades) några av representanterna: terbium, ytterbium, holmium, thulium och samarium. Å andra sidan ledde användningen av en mer känslig teknik också till felaktiga slutsatser: till och med en liten mängd föroreningar i det studerade preparatet kunde i hög grad förändra det registrerade spektrumet [79] .

Jean Marignac nådde framgång genom att isolera ytterbiumjord från yttriumjord den 22 oktober 1878 [80] enligt följande: från en blandning av terbium med yttrium isolerade forskaren en erbiumfällning och drog slutsatsen att den var heterogen baserat på det faktum att oxiden av ett okänt grundämne (ytterbium) var, liksom dess salter, färglöst, i motsats till erbiumoxid [73] ; samtidigt drog forskaren en slutsats om grundämnets 3-valenta tillstånd och beräknade atomvikten - 172 [81] [K 10] . Detta land kontrollerades av L. Nilson och andra vetenskapsmän, som var nästan helt övertygade om dess renhet, men somliga trodde att föroreningar fanns i det. Bland de senare var J. Urbain i Frankrike och K. Auer von Welsbach i Österrike (senare upptäckte båda oberoende av varandra lutetium, 1907 respektive 1908), W. Crookes kom till samma slutsats (tillkännagav upptäckten av flera grundämnen) , spektroskopister F. Exner och E. Hasek (1899) och E. A. Demarce , som studerade spektra, upptäckte år 1900 elementet " Θ " och gjorde en anteckning om dess intåg i landet Marignac [81] .

Mineralet samarskite (upptäckt av G. Rose 1839 och uppkallat efter en rysk gruvingenjör ) väckte stor uppmärksamhet av forskare 1878; M. Delafontaine, som studerade prover av mineralet, upptäckte ett utmärkt absorptionsspektrum av didym från det som isolerats från cerit. Som en potentiell källa till nya grundämnen studerades mineralet av P. E. Lecoq de Boisbaudran , som fann oförklarade linjer i spektrumet som tyder på ett nytt grundämne. Det bevisades senare att det kunde separeras från didymium och decipium på basis av olika kemiska egenskaper, och den 16 juli 1879 rapporterade forskaren upptäckten av samarium, isolerat från mineralet för första gången [64] [73] [82] .

Per Theodor Cleve 1879, som studerade erbium, som fanns kvar efter separation från ytterbium, kom till slutsatsen att fraktionen var heterogen: spektrumet som registrerats av R. Alain hjälpte till att förstå att det innehöll en förorening. Forskaren delade in ämnet i tre fraktioner: den första liknade yttrium, den andra till ytterbium och den tredje till erbium. Bland de förmodade linjerna i erbiums spektrum fanns en (linje) endast närvarande i fraktionen nära ytterbium, men inte ytterbium själv; den andra är liknande - bara i en bråkdel nära yttrium, men inte yttrium själv; båda linjerna var mycket svagt närvarande i erbiumfraktionens spektrum. Forskaren insåg att han hade upptäckt två nya grundämnen och gav dem genast namn: thulium och holmium. Samtidigt gjorde Kleve en anteckning att uppdelningen av elementen inte var slutgiltig [83] . Så snart detta skedde visade det sig att ett år tidigare har J.-L. Soret fann samma absorptionsspektrum för holmium i ett erbiumprov erhållet från J. Marignac; forskaren betecknade det som element "X" [75] . Samtidigt bekräftade Lecoq de Boisbaudran studierna av både Cleve och Soret [84] .

Osäkerhet om förekomsten av nya grundämnen ledde till intensiva studier av samarium, vilket resulterade i upptäckten av två lantanider: gadolinium och europium [85] . 1880 började J. Marignac studera samarskite. Genom att applicera fraktionerad utfällning och använda kaliumsulfat följt av isolering av oxalater erhölls två potentiellt nya landområden: Yα och Yβ. Spektralanalys av Soret antydde att Yβ var samarium, och Yα liknade inte något av de kända elementen, inklusive decipium [85] . 1881 fick Delafonte ett renare decipium, vilket gjorde det möjligt att dra slutsatsen att det liknade grundämnet Yα och att det tidigare hade funnits en inblandning av samarium [84] .

P. E. Lecoq de Boisbaudran (med Marignacs godkännande) föreslog 1880 att grundämnet skulle få namnet gadolinium, men det är inte känt om grundämnet har fått sitt namn efter Johan Gadolin eller mineralet eller båda; gadolinium är dock den enda lantaniden vars namn kommer från hebreiska : roten gadol ("stor") valdes som efternamn av vetenskapsmannens far och kommer från namnet på gården i Finland ( finska Maunala ) som han bodde på [9 ] . År 1886 döpte Marignac grundämnet Yα, gadolinium [84] .

År 1885 mottog E. A. Demarcet kontaminerade prover av samarium från P. T. Cleve och tvivlade efter att ha undersökt spektrallinjerna förekomsten av föroreningar. Denna fråga förblev öppen i flera år, och senare rapporterade även Lecoq de Boisbaudran och Demarcet upptäckten av föroreningar (1892 och 1893). En ren europiumförening erhölls av E. A. Demarce 1901. Lite senare rapporterade Georges Urbain (1903 och 1904) isoleringen av europium från gadolinium med en ny metod, där vismut var det separerande elementet [85] .

1882 rapporterade B. Brauner (förutom J. Marignac 1853, M. Delafonte 1875 och P. T. Cleve 1882) didymiums heterogenitet, vilket markerade föroreningen med posten Diγ, och ett år senare bekräftade han sina antaganden. Några år senare, under vilken K. Auer von Welsbach var engagerad i separationen av olika upptäckta lantanider, tack vare upprepningen av mer än hundra gånger av operationer på fraktionerad kristallisation (inte utfällning) och analys av spektra, i fraktioner 1885 av praseodydium (grönaktig) och neodydium erhölls [86] [87] . Senare förkortades deras namn till praseodym och neodym, och 1890 bekräftades upptäckten oberoende av A. Bettendorff [87] . Neodym [88] var den första som erhölls i en relativt ren metallisk form 1925 och praseodym [89] 1931 .

En detaljerad studie av holmium av Lecoq de Boisbaudran ledde till upptäckten av dysprosium 1886. Det nya grundämnet hette så eftersom dess isolering krävde 32 tråkiga operationer för att fälla ut ammoniumsalter och efterföljande 26 operationer för oxalater; efterföljande studie av spektra och fluorescens gjorde det möjligt att upptäcka ett nytt element [75] . Upptäckten av dysprosium mottogs av kemister utan den misstro och kontroverser som var vanliga för den tiden [84] ; Fram till 1950 kunde metallen (tillsammans med andra sällsynta jordartsmetaller) inte erhållas i ren form förrän utvecklingen av jonbytesreaktioner och den metallografiska reduktionstekniken utvecklad av F. Spedding [90] .

I början av nästa århundrade var många kemister övertygade om existensen av följande grundämnen: lantan, cerium, praseodym, neodym, samarium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium [91] .

Den långa vägen att studera och hitta majoriteten av lantanider i naturen fullbordades tack vare forskningen av J. Urbain , som 1907 (mer än ett sekel efter upptäckten av cerium [43] ) i J. Marignacs ytterbium avslöjade närvaron av lutetium [66] . Ett år senare och oberoende av Urbain, 1908 upptäcktes detta grundämne av C. Auer von Welsbach, som kallade grundämnet Cassiopeia [19] . Namnen lutetium och cassiopeia användes parallellt i flera decennier, med det senare i bruk i Tyskland och Österrike fram till 1950 -talet [79] .

Om spektralanalys gjorde det möjligt att identifiera enskilda sällsynta jordartsmetaller i olika bergarter, för att dra en slutsats om deras renhetsgrad, så kunde han inte antyda något om den initiala förekomsten av lantanider, för att förutse förekomsten av nya element. Svaret på den sista frågan gavs efter att ha studerat röntgenspektra för REE. Sålunda, med hjälp av Moseleys lag , fann man att lantan har atomnumret 57, det tyngsta grundämnet från lantanidfamiljen är 71. Efter röntgenspektralbestämningen av atomnumren för alla kända lantanider, fann man att bland dem fanns det är inget element med talet 61 [92] . En grupp italienska forskare från University of Florence tillkännagav upptäckten av florentium 1924. En liknande rapport om upptäckten av illinium (till ära av delstaten Illinois ), lät två år senare, var också för tidig [76] .

Sökandet efter detta element började. Femtio prover av lantanidmineraler utsattes för en grundlig studie i de optiska och röntgenområdena i spektrumet - det 61:a elementet hittades inte. Den tyske kemisten L. Prandtl föreslog att detta element antingen inte existerar, eller att dess närvaro i naturen är lika liten som teknetium . Den tyske forskaren I. Noddak , som var känd för att söka efter analoga element av mangan och särskilt rhenium , lade dock fram en hypotes om instabiliteten hos atomerna i det 61:a elementet, det vill säga om dess radioaktivitet : grunden för en sådan hypotesen var att det 62:a grundämnet - samarium - har en svag radioaktiv emission, och hypotesen bekräftades. Atomer av det 61:a grundämnet erhölls på grund av kärnreaktioner [92] : 1945 erhöll de amerikanska forskarna J. Marinsky, L. Glendenin och C. Coryell 61 grundämnen [93] (i form av nukliden 147 Pm ) och identifierade kemiskt två isotoper med jonbyteskromatografi. 1947 tillkännagavs dess kemiska egenskaper för att bevisa upptäckten, och ett år senare gavs namnet [94] [95] [96] .

Trender inom lärande

1937 förberedde W. Klemm och G. Bommer REE i en form som gjorde det möjligt för dem att beskriva flera av metallernas egenskaper: beskriva deras kristallstrukturer, magnetiska känslighet , densiteter och även bekräfta Viktor Goldschmidts data från 1925 om lantanidkompression Lanthaniden-Kontraktion) med en ökning av serienumret. Arbetet ledde till slutsatsen att elementen inte är så lika varandra, att döma av deras egenskaper, som man trodde tidigare: tvåvärda tillstånd beskrevs för Eu och Yb, och valensen för Ce visade sig vara större än 3+ . Skillnaderna ökade gradvis med deras fortsatta studie [97] [98] [99] .  

Sedan mitten av 1900-talet har olika frågor relaterade till lantanidernas taxonomi, Sc och Y, varit föremål för många publicerade arbeten, vilket generellt har lett till en djupare förståelse av den kemiska, metallurgiska och fysikaliska naturen. av de 17 elementen [99] . Under andra världskriget och under efterföljande år studerades och utökades tekniken att separera sällsynta jordartsmetaller med jonbytarhartser avsevärt av F. Spedding [K 11] . Hundratals kilo rena oxider av grundämnena separerades och producerades vid Ames Laboratory . Parallellt blev sällsynta jordartsmetaller gradvis tillgängliga för användning och studier av deras egenskaper. Efter 1957, när industrin började få fram högrena föreningar, sjönk priserna för vissa av dem (från Eu till Lu) med i genomsnitt 282 gånger [97] [K 12] .

Studiet av grundläggande fysikaliska egenskaper, särskilt magnetism i metaller, legeringar och föreningar, har varit föremål för intensiva studier av forskare i flera decennier. På 1960-talet - början av 1970-talet. den huvudsakliga uppmärksamheten var inriktad på "tunga" lantanider; "lungor" väckte dock uppmärksamhet på 1970-talet, när de blev tillgängliga i form av kristaller [100] . Under samma år började det dyka upp verk relaterade till effekten av metaller på människokroppen [101] : radioaktivt 144 Ce hittades i benen hos djur och blötdjur [102] , såväl som i lungor och lymfkörtlar hos människor som andades in radioaktiva aerosoler [103] . I mitten av 1980-talet. Forskarnas uppmärksamhet lockades av deras antikorrosionsegenskaper: verk publicerades som beskrev den positiva effekten av REE-klorider på hämning av korrosion av vissa metaller (till exempel aluminium) i klorhaltiga elektrolyter [104] [105] [106] .

Sedan Manhattan-projektet har USA varit ett centrum för forskning om REE och relaterad teknologi. I början av 1980-talet "kraftens" centrum har flyttat till Japan på grund av de snabba framstegen inom landets elektronik- och bilindustrier och flyttar för närvarande till Kina, kanske av samma skäl (inklusive fördelaktigt geografiskt läge) [107] .

Det totala antalet vetenskapliga artiklar som registrerades hos Chemical Abstracts Service 1990 var cirka 490 000 , varav 18 000 handlade om studier av sällsynta jordartsmetaller ; 2007 var totalen nära 1 000 000 , varav cirka 3 % var REE. Det mesta av materialet publicerades om ämnen relaterade till gruppens oxider (upp till 5000 artiklar, 2008), sedan spektroskopi (mer än 1400 artiklar, 2008), magnetism (upp till 1400, 2006), magneter (samma), katalys och katalysatorer (upp till 1400, 2008) [107] .  

Att vara i naturen

Lantaniderna är brett spridda i naturen. Deras fördelning i jordskorpan är 0,015 % [109] . Deras totala koncentration närmar sig överflödsvärdena av koppar , bly , zink [109] , tenn , guld [19] , arsenik , som inte är sällsynta grundämnen i naturen. Det finns inga stenar på jorden som inte innehöll åtminstone en liten blandning av cerium, lantan, praseodym, yttrium, etc. Lantanider finns i apatiter , bariter , graniter , basalter , pyroxeniter , andesiter , leror , i havsvatten, etc. Dessutom fanns deras närvaro också i kol , olja , i olika jordar, djur och växter [92] .

Lantaniderna är dock fortfarande ganska spårämnen och finns inte ofta i mineraler som lätt kan återvinnas. Endast vissa länder ( Indien , Sydafrika ) har tillräckligt med fyndigheter för att producera koncentrat, men mer än 95% av alla fyndigheter finns i Kina . Paradoxalt nog, på grund av deras ökade roll inom jordbruket och industrin, har deras negativa påverkan på miljön också ökat [109] . I naturen finns det mer koncentrerade ansamlingar av REE. Redan under första hälften av 1800-talet identifierades ett antal mineraler som innehåller lantanider. Innehållet i denna grupp av grundämnen i mineraler närmar sig 250 arter. Det finns cirka 60–65 typer av mineraler där REE utgör 5–8 viktprocent . De flesta mineraler innehåller cerium och närliggande grundämnen (ceriummetaller). Mycket mindre är känt om mineraler som innehåller yttrium och tunga lantanider [108] .

Koncentrationen av "lätta" lantanider är vanligtvis högre än den för "tunga": de flesta elementavlagringar innehåller från 80 till 99 % av lantan-, cerium-, praseodym- och neodymföreningar. Metaller kan brytas i form av deras oxider eller i ren form ( mischmetal ) följt av separation. Endast lantan, cerium, praseodym och yttrium bryts separat och står för ungefär en fjärdedel av den totala produktionen [111] .

Insättningar

Rika avlagringar av lantanider (sällsynta jordartsmetaller) finns i Indien ; monazitsand förekommer på Travankoris kuststränder, i Brasilien , Australien , USA , Afrika , Skandinavien , etc. I Europa finns REE-mineraler på Kolahalvön , Ural , Ukraina , i Asien - i Kazakstan , Sibirien .

I juni 2011 upptäckte forskare från Japan omfattande avlagringar av metaller - lantanider och yttrium - på botten av Stilla havet . I internationellt vatten , på 78 platser belägna på ett djup av 3,5 till 6 km, avlägsnades siltavlagringar från botten [115] . Enligt forskarnas uppskattningar är den totala volymen metallhaltiga sediment på havsbotten ungefär mer än 110 miljoner ton [116] . De studerade platserna valdes på ett sådant sätt att de täcker större delen av bottenytan. De områden som är rikast på föreningar (främst metallhaltiga sediment, zeolitlera , rödlera ) är belägna från den centrala (cirka 13°30′ N 175°00′ W ) till sydost ( 15° S lat 145° W ) områden i havet. Men så länge som djupet på 4–5 km, där majoriteten av oxidrik silt finns, kommer att starkt påverka gruvdriftens ekonomiska och tekniska genomförbarhet, kommer fyndigheterna bara att förbli en mycket lovande resurs för gruvdrift [117] .

De huvudsakliga malmerna från vilka sällsynta jordartsmetaller bryts är bastnäsit , monazit , xenotime och jonabsorptionsleror [118] .

Kina

Det finns tre huvudsakliga gruvområden i Kina: i Baotou , Sichuan och Jiangxi  - de står för 88% av alla fyndigheter i landet. I Bayan-Obo (Baotou, Inre Mongoliet ) är cirka 83 % av Kinas fyndigheter koncentrerade, i Shandong -provinsen  - 8 %, i Sichuan-provinsen - 3 % (det finns avlagringar av lätta lantanider i dessa provinser); 3% av tunga lantanidavlagringar finns i Jiangxi-provinsen i södra Kina [118] [120] .

Förekomsten av grundämnen i bastnasit och monazit från Bayan-Obo är liknande: 26 % är La 2 O 3 , 50 % är Ce 2 O 3 , 5 % är Pr 2 O 3 , 16 % är Nd 2 O 3 och 1 % Sm 2 O 3 (övriga mindre än 1%). I provinsen Sichuan utvecklas bastnasit med följande sammansättning: 37 % - La 2 O 3 , 47 % - Ce 2 O 3 , 4 % - Pr 2 O 3 , 10 % - Nd 2 O 3 (andra - mindre än 1 %). I sydöstra Kina är förekomsten av lateritisk lera som innehåller REE känd; i flera provinser som ligger runt Jiangxi utvecklas jonabsorberande leror som uppvisar ganska olika sammansättning: 2-30% - La 2 O 3 , 1-7% - Ce 2 O 3 och Pr 2 O 3 , 3-30% - Nd2O3 , 2-7 % - Dy2O3 [ 118 ] [ 121 ] [122] . Det är tack vare det senare som världsförsörjningen av yttriumgruppmetaller uppnås; de bryts vanligtvis och lättare från sådana leror direkt på plats - denna process är mycket mindre energikrävande än brytning från hårda stenar [114] [123] [124] .

Andra utforskade platser i provinserna Yunnan , Guizhou och Sichuan inkluderar basaltvittringsskorpan, som är föremål för ytterligare utforskning av potentiella fyndigheter [125] .

Utvinningsnivån av sällsynta jordartsmetaller av Kina är för närvarande 80 % eller mer av den globala nivån [126] .

Ekonomiska aspekter

Efterfrågan på REE har ökat under de senaste 35 åren från 30 000 ton (1980-talet) till cirka 120 000 ton (2010), vilket är högre än produktionen av metallföreningar 2011 - 112 000 ton [116] . Förbrukningen av sällsynta jordartsmetaller uppgick 2014 till 120148 ton [129] . De genomförda studierna gjorde det möjligt att förutsäga att den sammansatta årliga tillväxttakten (från engelskan.  Compound annual growth rate ) kräver från 2014 till 2020. kommer att vara 3,9% (från 120148 ton till 150766 ton) främst på grund av stark efterfrågan på oxider av neodym, praseodym och dysprosium (bland andra sällsynta jordartsmetaller) [130] .

2010 införde Kina allvarliga kvoter: minskningen av metallexportens volym uppgick till nästan 70 %, vilket återspeglades i den högsta tillväxten (2011) och fallet (2012) av priserna [131] , och som ett resultat, världen priset på La från 2009 till 2012. ökade med en faktor 5, med Sm och Tb med 5,8, med Er med 6,3, med Ce och Pr med 9, med Nd med 11 och med Dy med 12,4 [132] . Efter denna händelse initierades många projekt för att utveckla metallgruvor i olika länder [131] , samt att utforska (möjliga) nya [117] [133] [134] [135] [136] , vilket ledde till en ökning av resurser utanför länder med mer än 7 gånger - från 13,4 (2010) till 100,2 miljoner ton (2015) [126] .

Enligt vissa antaganden kan prisökningarna för närvarande också orsakas av en obalans mellan efterfrågan på enskilda sällsynta jordartsmetaller och deras kvantitativa innehåll i malmer [137] .

Förutom att söka efter gruvplatser publiceras recensioner:

  • möjligheten att bearbeta och separera metaller från primära källor (till exempel tack vare hydrometallurgi ) [138] ;
  • helt överge deras användning (vid utvecklingen av motorer för FEV- eller HEV-bilar [153] [154] ). Det är dock svårt att överge användningen av lantanider till förmån för billigare ersättningselement eller deras föreningar: för de flesta tillämpningar av Eu, Dy, Tm, Yb och La är det omöjligt eller mycket svårt att hitta ersättningar för dessa element med relativt tillfredsställande egenskaper; av alla lantanider är det lättare att hitta en ersättning för Sm, Pr och Nd [155] [K 17] .

Nya data visar att nivån av REE-bearbetning är mindre än 1 % (2011) [156] [157] eller 1–2 % (2013) [158] [159] när det gäller EOL-RR ( end-of- life  recycling) rate  - procentandel av mängden metall som går till bearbetning i en använd produkt).

Ett yttrande om den kritiska betydelsen av dessa metaller för högteknologi publicerades av US Geological Survey 2002 [160] . Europeiska kommissionen erkände också 2010 gruppen som kritisk och av medelstor betydelse för ekonomin [5] [161] , och Institutet för energi och transport , en del av Centrum för gemensam forskning , på grund av marknadsrisk och politiska faktorer, isolerade neodym och dysprosium [162] . 2014 släppte UNCTAD en specialrapport som anger den höga graden av beroende av kinesisk produktion och betydelsen av element för försvarssystem [5] [163] . Många experter[ vad? ] grundämnen är erkända som de fjärde viktigaste efter olja , vatten och järnmalm [164] och kallas ibland "vitaminer" ("industriella vitaminer", "vitaminer för metaller"): tillsats av även små mängder kan avsevärt förbättra fördelaktiga egenskaper hos slutprodukten [165] [166] [167] [168] [169] .

Med exemplet Kina, ett land som samtidigt var den största tillverkaren , konsumenten och exportören av REE [171] [K 18] , kan man dra slutsatsen att det har skett en betydande förändring i strukturen för metallkonsumtion under 20 år från 1988 till 2008. Så om 1988 mer än hälften (56%) av konsumtionen stod för metallurgisk industri och maskiner, så var det 1998 redan mindre än en tredjedel (30%) och 2008 - 15%. Tvärtom var produktionen av magneter, fosforer, polerpulver etc. 1988 mindre än 1%, men efter 10 år - 18% och 2008 - 52%. Andra konsumtionsområden - kemisk industri , olja , textil , belysningsindustri , jordbruk , för produktion av glasögon , linser , keramiska material  - står för upp till 56% för varje enskilt år av intervallet. En betydande ökning av metallkonsumtionen i Kina förväntas i framtiden på grund av en ökning av antalet utländska företag som flyttar sin produktion och har möjlighet att köpa dem billigare inhemskt, vilket minskar kostnaderna för att tillverka slutprodukten och är en av de huvudstrategier för det land som vill behålla kontrollen över industrin [170] .

Egenskaper

Fysiska egenskaper

Det är känt att lantanidatomer har följande elektroniska konfigurationer [Xe] 4 f n 6 s 2 och [Xe] 4 f n −1 5 d 1 6 s 2 (där n  är ett tal från 1 till 14) [172] . Lantan ([Xe] 5 d 1 6s 2 ) har inga f -elektroner, cerium har en ([Xe] 4 f 1 5 d 1 6 s 2 ), praseodym har 3. Vidare, med ökande serienummer, antalet f - elektroner ökar gradvis med halvfyllning av 4 f- nivån i gadolinium (4 f 7 5 d 1 6 s 2 ) och dess fullständiga komplettering i lutetium (4 f 14 5 d 1 6 s 2 ) [173] .

I lantan, gadolinium och lutetium är 5 d 1 6 s 2 elektroner valens, därför är dessa element i föreningar uteslutande trevärda. I andra lantanider skapas valensbindningar med deltagande av 4 f elektroner. Men de har också en valens på 3. Med hänsyn till stabiliteten för 4 f 0 -, 4 f 7 - och 4 f 14 konfigurationerna, elementen Eu ([Xe] 4 f 7 6 s 2 ) och Yb ([ Xe] 4 f 14 6 s 2 ) [175] kan uppvisa valens 2, medan Ce ([Xe] 4 f 1 5 d 1 6 s 2 ) och Tb ([Xe] 4 f 9 6 s 2 ) även 4 [173 ] .

Lantanidernas första joniseringspotentialer och tillsammans med dem REE är små: 5,61 (La)-5,64 eV ( Sc ). Den andra och tredje potentialen är inte heller särskilt höga. Dessutom kan ytterligare jonisering av enkel- eller dubbelladdade joner enkelt utföras, eftersom den energi som krävs för detta erhålls som en energivinst under bildandet av ett kristallgitter eller hydrater av mindre R3 + . Därför bildar lantanider lätt R3 + -joner . Därför har bindningarna som skapas av dem med andra element en hög procentandel av jonicitet [173] .

Alla lantanidjoner Ln 3+ , med undantag för La 3+ och Lu 3+ , har oparade 4 f - elektroner. Detta indikerar deras paramagnetism och karaktäristiska egenskaper hos jonspektrat. Eftersom de yttre 5 s 2 och 5 p 6 subskalen avskärmar 4 f orbitaler mycket märkbart, förblir 4 f n elektronerna praktiskt taget oförändrade i alla sina föreningar.

Lantaniderna kännetecknas av sin silverfärgade färg, formbarhet , låga hårdhet och medelhöga smältpunkter , värdeintervallet är från 804 °C (cerium) till 1700 °C (lutetium). Baserat på densitetsvärdena kan lantanider delas in i två grupper: lätta och tunga. Den första gruppen inkluderar lantan , cerium , praseodym , neodym , samarium , europium och gadolinium . Densiteten för dessa metaller är under 8 g/cm³ . De återstående grundämnena utgör den andra gruppen, i vilken densiteten, exklusive ytterbium , ligger mellan 8,272 ( terbium ) och 9,482 g/cm³ ( lutetium ) [176] .

Metalliska lantanider kännetecknas av paramagnetism . De flesta treladdade lantanidjonerna är också paramagnetiska . Vissa av lantanidmetallerna, förutom cerium, behåller sina paramagnetiska egenskaper även vid mycket låga temperaturer (temperatur för flytande kväve ), medan andra märkbart ändrar sin paramagnetism med temperaturförändringar [176] .

Lantan och lantanider leder värme och elektricitet . Ytterbium har den bästa elektriska ledningsförmågan , sämre - yttrium, lantan, cerium, praseodym och neodym. Värst av allt leder el gadolinium och terbium. Det följer att förändringen i elektrisk ledningsförmåga med ökande serienummer ökar ojämnt. Och på grund av denna egenskap delas lantaniderna in i två grupper [177] .

Lantanidernas atomvolym kännetecknas av en ännu mer ojämn förändring . Beroendet av lantanidatomernas atomvolym eller radier på serienumren har karaktären av en streckad linje med toppar i början, mitten och slutet. Således indikerar förändringen i de fysikaliska egenskaperna hos lantanidmetaller redan en sekundär periodicitet i denna familj och deras uppdelning i två grupper: cerium och yttrium.

En viktig fysisk egenskap hos lantaniderna är deras förmåga att absorbera termiska neutroner . I detta avseende är gadolinium, samarium, europium och dysprosium särskilt utmärkande. Till exempel för cerium är det termiska neutroninfångningstvärsnittet 0,73 barn , medan detta värde för gadolinium är lika med 46 000. Förutom cerium absorberar yttrium (1,3 barn ) och lantan (9,3 barn ) neutroner dåligt [173] .

Det djupt liggande fjärde lagret 4f 14 är fyllt i lantanidatomen . Därför kan det bara finnas 14 lantanider. Eftersom strukturen på de två yttre elektronskalen inte förändras när kärnladdningen ökar, har alla lantanider liknande kemiska egenskaper [178] .

I naturen följer lantanider med varandra. Isoleringen av enskilda element med kemiska metoder är en mycket svår uppgift på grund av den stora likheten mellan deras egenskaper.

Polymorfism

För lantan och lantanider är polymorfism karakteristiskt, liksom för aktinider . Så, lantan har tre modifikationer (α-, β- och γ-lantan), cerium har fyra modifikationer (α-, β-, γ- och δ-cerium). Under normala förhållanden kännetecknas lantanider av ett hexagonalt gitter (med undantag av cerium) [177] .

Kemiska egenskaper

Lantanider är kemiskt aktiva, de bildar starka oxider , halogenider, sulfider , reagerar med väte , kol , kväve , fosfor . De sönderdelar vatten, löser sig i saltsyra , svavelsyra och salpetersyra . I fluorväte- och fosforsyror är lantanider stabila, eftersom de är täckta med skyddande filmer av svårlösliga salter  - fluorider och fosfater .

Med ett antal organiska föreningar bildar lantanider komplexa föreningar . Viktiga för separationen av lantanider är komplex med citron- och etylendiamintetraättiksyra .

De första proverna av kristallografiskt karakteriserade komplexa föreningar av Tb 2+ , Pr 2+ , Gd 2+ , Lu 2+ joner visade att joner av alla Ln 2+ (utom, möjligen, prometium) kan erhållas i lösningar [180] [181 ] [182] .

För att bestämma innehållet av lantanider i en lösning kan kalceinblått [ K 20] [183] ​​[184] användas .

Binära föreningar Oxider och hydroxider

LnO-monoxider (där Ln = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Ho, Er, Yb) är mekaniskt stabila, har god motståndskraft mot plastisk deformation och har en metallisk bindningskaraktär . De höga värdena för Youngs modul , jämfört med bulkmodul och skjuvmodul , indikerar att La-, Ce-, Nd-, Sm-, Eu-, Ho-, Er- och Yb-monoxider är styvare till sin karaktär än TbO; Poissons förhållande mellan alla ovanstående monoxider ligger i intervallet från 0,23 till 0,409, vilket indikerar deras motståndskraft mot yttre deformation. Beräkningar av den elektroniska laddningstäthetsfördelningen längs (100)-planet i föreningar bekräftade data om den kovalenta naturen hos bindningen i LaO , SmO , EuO , ErO , HoO och jonkaraktären hos bindningen i CeO , PrO , NdO , TbO och YbO [185] .

Halider

Samarium(II)jodid , som används inom organisk kemi som ett av de viktigaste reduktionsmedlen i organisk syntes [186] , kan till exempel erhållas genom högtemperatursönderdelning av dess trijodid [187] [188] [189 ] eller genom reaktion av samariumpulver med dijodoetan i vattenfri THF under laboratorieförhållanden [190] . Dysprosium(II)- och thulium(II)-föreningar är starkare reduktionsmedel i organisk syntes än samarium(II)-föreningar [191] [192] [193] [194] .

Tack vare de utförda beräkningarna erhölls experimentella data om egenskaperna i föreningarna LnX 4 (Ln = Ce, Pr, Tb; X = F, Cl, Br, I), där 4f- och n p-nivåerna (för lantanider) och halogenider, respektive) är signifikant överlagrade på varandra. Bidraget från 4f-nivån till Ln-X-bindningen i tetrahalider är ungefär en tredjedel större än i trihalider (LnX 3 ) [195] .

Organometalliska föreningar

Recensioner inom området för syntes av metallorganiska föreningar av gruppmetaller publiceras på årsbasis [181] [196] [197] [198] [199] .

Effekter i 4f-undernivån

Likheten mellan de kemiska egenskaperna hos lantaniderna är en konsekvens av särdragen i deras atomstruktur: de har samma antal och typ av valenselektroner i det sista sjätte lagret, trots ökningen av atomnummer. Dessa valenselektroner, som kompenserar för den ökade positiva laddningen i kärnan, fyller den delvis upptagna 4f-subnivån. Och eftersom det förblir ofyllt har lantaniderna liknande kemiska egenskaper [200] .

På grund av ökande attraktionskrafter mellan den positiva laddningen i kärnan och den negativa i 4f-subnivån [200] tenderar lantanider att förlora tre elektroner (bildar Ln III ) [172] och minska deras atomradie . Men det finns undantag när vissa joner av element antar "ovanliga" joniska tillstånd, till exempel: i den grundläggande miljön kan europium ta en elektron och anta ett 2-valent tillstånd (Eu 2+ ), och i ett surt medium, cerium kan förlora det och bli 4-valent (Ce 4+ ) [200] .

De unika spektroskopiska egenskaperna hos atomerna i gruppen förklaras av den radiella ökningen i 4f-orbitalen, som i sin tur är mindre än ökningen av de fyllda 5s 2 och 5p 6 undernivåerna. Denna egenskap ger elementen särskild uppmärksamhet från forskare inom fotonikområdet , särskilt i frågor om ljusgenerering, dess förstärkning och transformation [201] .

Lantan och lutetium, lantanider och aktinider

Henry Moseley 1914 [129] var den första som bekräftade det faktum att det måste finnas exakt 15 lantanider . Det är vanligt att klassificera exakt 15 grundämnen som lantanider, men inte ens för närvarande finns det någon allmän överenskommelse om lantanets position, det vill säga om grundämnen från lantan till lutetium eller från cerium till lutetium utgör denna grupp [15] [1] [ 202] . I december 2015 skapade IUPAC ett projekt för att studera denna fråga [203] . I en vetenskaplig artikel av Pekka Pyukkö , en finsk professor i kemi vid Helsingfors universitet , finns det tre olika utdata för arrangemanget av f-elementen i det periodiska systemet [204] [K 21] :

  • den första föreslår en serie av 14 element, från La till Yb och från Ac till No; Lu och Lr placeras i scandium-undergruppen ;
  • den andra är densamma - 14 element, endast från Ce till Lu och från Th till Lr, och La och Ac placeras i scandium-undergruppen;
  • den tredje involverar inkluderingen av 15 element (La-Lu, Ac-Th), eftersom de flesta av elementen är III-valenta, och deras joniska och kovalenta radier bildar en kontinuerlig serie.

Liknande tvister genereras av frågan om familjens position i det periodiska systemet: för att besvara den föreslogs flera olika idéer om den periodiska klassificeringen, där element i d- och f-blocket blandades [205] [206 ] . Angående majoriteten av lantaniderna som upptäcktes 1906, som inte passar i tabellen, skrev D. I. Mendeleev följande [207] :

Här har min personliga åsikt ännu inte bestämt sig för något bestämt, och här ser jag en av de svåraste uppgifterna som periodisk laglighet presenterar.

Biokemiska egenskaper

Lantaniders farmakologiska egenskaper är sådana att deras innehåll i kroppen minskar blodtryck , kolesterol och glukosnivåer , minskar aptiten , förhindrar blodpropp och förhindrar åderförkalkning hos försöksdjur. Den potentiella fördelen med att använda substanser i medicin med sådana farmakologiska egenskaper kommer inte att lämna dem utanför forskarna. Vissa lantanidkomplex har antiinflammatoriska effekter; till exempel är phlogodyn ( eng.  phlogodyn ) ganska flitigt använt i Ungern [210] .

Lantaniderna har olika fysiologiska effekter på växter och djur och anses generellt ha låg toxicitet. Först nyligen har forskning fokuserat på miljöaspekter av påverkan och deras potentiellt skadliga effekter på livskvalitet [109] .

Det finns en hypotes att sällsynta jordartsmetaller i levande organismer har samma funktion som kalcium . På grund av detta ackumuleras de i organ, vars kalciuminnehåll är högre jämfört med resten. I jordar når REE-halten 0,24 % . Från jorden kommer dessa element in i växterna . Det finns ett ökat innehåll i lupin , sockerbetor , blåbär , olika alger och en del andra växter. I mjölk, blod och ben från djur avslöjades närvaron av metaller från ceriumgruppen [92] .


Applikation

Användningen av lantanidmetaller och deras föreningar inom industrin har börjat öka avsevärt sedan förra seklet, med början med den tidiga användningen av små mängder cerium- och toriumoxider för att skapa glödande gasväv i slutet av 1800-talet och inte begränsat till kritiska komponenter i ett brett utbud av avancerad teknik [211] .

Före 1950 -talet

I slutet av 1800-talet stod det klart att monazitsand , som var billig att bryta och bestod av föreningar av cerium, lantan, neodym, praseodym och stora mängder torium, fanns i USA och Brasilien. Karl Auer von Welsbach (som inte bara var en vetenskapsman, utan också en bra affärsman) upptäckte att tillsats av en blandning av en av föreningarna av ovanstående grundämnen till toriumdioxid , som utgjorde grunden för det gaseldade nätet, gjorde det möjligt för att uppnå ett starkare eldljus och brinntid än hans tidigare "aktinofor" (en blandning av lantan- och zirkoniumoxider ). Det tog lite tid att förstå att föroreningen var cerium, och att bestämma det "perfekta" förhållandet mellan torium och cerium i glödgallret förbättrats av honom: 99 till 1 [215] , vilket inte förändrades på länge [20 ] .

Den 4 november 1891 avslöjade vetenskapsmannen och visade sin uppfinning för allmänheten i Wien  - denna dag var början på användningen av sällsynta jordartsmetaller i industrin. Författaren hittade den första användningen för element som var mystiska på den tiden: cirka 90 000 lampor såldes under de första 9 månaderna efter starten av deras produktion vid fabriken i Atzgersdorf , 1913 hade det totala antalet ökat till 300 miljoner stycken [215 ] (som krävde bearbetning av 3 000 ton monazitsand [216] ), på 30-talet nådde den 5 miljarder [129] [212] . De största köparna var järnvägsbolagen, som använde dem inomhus eftersom de var billigare än el; utomhus upplyste lampor, till exempel, gatorna i Bombay , den  första staden som använde dem [215] .

1915 publicerades boken Rare Earths . Deras förekomst. Kemi. Och Teknik , som beskrev andra (möjliga) tillämpningar än till exempel värmenät [217] . Det fanns förslag om att använda ceriumsalter för garvning , emaljproduktion och betningsmedelsfärgning med alizarin . Inom kemin överträffade ceriumdubbelsulfat andra metaller (koppar, järn och mangan) för den katalytiska oxidationen av anilin till anilinsvart  — en av de tidigaste studierna, daterad 1874, med tonvikt på metallens tekniska tillämpningar; för att erhålla aldehyder , kinoner , etc. föreningar från aromatiska kolväten , var det tänkt att man skulle använda de oxiderande egenskaperna hos dess sulfat i en sur lösning. Tillsatsen av ceriumföreningar till elektroden på en båglampa gjorde det möjligt, enligt uppfinnarna, att uppnå en mer intensiv glöd. Obetydlig användning hittades också: ceriumoxalat - i medicin; ceriumsulfat har visat sig användbart för färg och svartvit fotografering ; den djupa färgen hos högre praseodymiumoxid gjorde det möjligt att använda den som en del av didymium för märkning av textilier , etc. [16]

Tack vare den enorma kommersiella framgången för gasvävarna och den parallella processen att isolera torium med en stor mängd lantanider, visade det sig med tiden att elektrolysen av kloridsmältan, som erhölls efter avlägsnande av toriumresten, gav en pyrofor mischmetal (50% Ce, 25% La, 25% - andra lantanider), tillsats till vilken 30% Fe gjorde det möjligt att erhålla idealisk lätt flinta . Dessutom användes metaller i speciella glas för att kontrollera absorptionen vid vissa våglängder - detta uttömde användningen av metaller fram till 1940 -talet [20] .

Efter 1950 -talet

Funktionell användning av lantanider [118] [218] [219]
La Ce Pr Nd sm Eu Gd Tb Dy Ho Eh Tm Yb Lu
Batterier
Katalysatorer
polerande pulver
Metallurgi
magneter
Keramik
Glas
Fosforer
Övrig
     - större,      - mindre,
     - funktionell användning observeras inte

Användningsvolymen för representanter för familjen i är enorm: från glas till metallurgisk industri; som katalysatorer i oljeraffinaderier, som luminescerande aktivatorer , i elektrokeramiska föreningar, i högtemperatursupraledare [220] . Trots ett brett spektrum av tillämpningar och liknande kemiska egenskaper har vissa metaller (Gd, Dy, Nd, Sm) mycket goda magnetiska egenskaper, medan Er- och Tb-atomer har vissa energitillstånd som gör att de kan användas i lasrar eller ljusanordningar [ 5] . Den moderna användningen av metaller i högteknologi är av stor strategisk betydelse [211] .

Självlysande material

Som beskrivits ovan började den första industriella applikationen med tillsats av CeO 2 till ThO 2 , vilket resulterade i ett starkare ljus vid upphettning. I början av XX-talet. J. Urbains studie av Eu III -joner lösta i olika matriser ledde till upptäckten av en ovanligt ljus fosfor som avger orangerött starkt ljus (Y 2 O 3 : Eu [4-6 mol.%)]. Denna fosfor har använts i lysrör och katodstrålerör sedan början av 1960-talet. och används fortfarande för att producera rent rött i lysdioder , olika typer av bildskärmar, inklusive platta bildskärmar , trots olika andra möjliga och studerade (med begränsad framgång) substitut [221] .

Den första rapporten om produktionen av ligandaktiverad (ligandsensibiliserad) luminescens av lantanider 1942 ledde till efterföljande upptäckter av ett brett spektrum av antennligander, vilket gjorde det möjligt att förbättra ljusemissionen [222] [223] . S. Wiseman bevisade att emissionen av Ln-komplex med organiska ligander kan utföras på grund av exciteringen av elektroniska nivåer i liganden själv, varefter energi samlas på de exciterade tillstånden av metalljoner på grund av intramolekylär energiöverföring. Upptäckten kallades antenneffekten [221] .

De självlysande egenskaperna hos lantanidjoner visade sig vara viktiga för skapandet av självlysande material förknippade med högteknologi [3] . Representanter för familjen används i plasmapaneler (till exempel dopning av små mängder Eu 3+ i Y 2 O 3  - en av fosforerna - gör att du kan uppnå samma intensitet av ljusemission som den för YBO 3 , Y 1 - x Gd x BO 3 , men med lägre tryck av inerta gaser i gasfyllda celler), FED-displayer (där seskvioxider av fosfor  , som är mer stabila och miljövänliga än sulfid, är dopad med lantanider), i organiskt ljus- emitterande dioder ( Ln 3+ komplexa föreningar ) [226] .

Deras joner har också funnits i högenergistrålningsdetektorer - scintillatorer ; lantanider dopade med oorganiska kristaller används i mätanordningar för registrering av y-strålning och i röntgendiagnostik . Den snabba 5d → 4f- emissionen av Ce 3+ (med en varaktighet på 10–70 ns ) gör den till den bästa kandidaten för användning i sådana enheter. Företräde ges till föreningar med halogenider , såsom LuI3 :Ce3 + , där ljuseffekten är 95 000 fotoner per 1 MeV [226] .

Magneter

Historien om studien av permanentmagneter baserade på sällsynta jordartsmetaller går tillbaka till 1959, där ett arbete publicerades om studiet av GdCo 5 -legeringen . Därefter publicerades många arbeten om metoder för att erhålla, studera, förbättra egenskaperna hos YCo 5 , SmCo 5 och föroreningar till det [227] [K 25] . I mitten av 1980-talet. forskare har erhållit de tre mest användbara legeringarna: SmCo 5 , Sm 2 Co 17 och Nd 2 Fe 14 B . Var och en av dem är vida överlägsen i sina användbara egenskaper jämfört med tidigare typer av magneter, och de bästa är tio gånger starkare än alnico eller ferritlegeringar [ 228] [229] . Enligt produktens maximala energiindex kan magneterna ordnas i följande ordning: Nd 2 Fe 14 B (upp till 56,7 M Gs Oe ) > Sm 2 Co 17 (22-32) > SmCo 5 (22) > Alnico (upp till 11) > Ferriter (upp till 6) [230] [K 26] .

Magneter bestående av samarium och kobolt (SmCo 5 ) utvecklades 1967 [227] [231] [K 27] och ansågs länge vara de starkaste [232] , men nu används neodym sådana mer sällan (i fall som kräver motstånd mot korrosion eller motstånd mot drift vid förhöjda temperaturer [230] ) på grund av det svaga magnetfältet och de höga kostnaderna för dess komponenter [233] : järn och neodym är billigare än kobolt respektive samarium, och själva NdFeB-legeringen innehåller en relativt mindre mängd lantanid [228] . Samarium-koboltmagneter har funnit sin tillämpning inom flyg- och flygindustrin , och kräver termisk stabilitet vid 400-500 °C (Sm 2 Co 17 är att föredra ) [227] .

De magnetiska egenskaperna hos neodym gör det möjligt att skapa de mest kraftfulla permanentmagneterna [234] . 1984 erhölls först en legering av neodym, järn och bor (Nd 2 Fe 14 B) [228] [235] [236] , som för närvarande används allmänt [K 28] i en mängd olika tekniker som kräver hög tvångskraft [233] [237] , och ingen bättre ersättare har ännu hittats [238] . Neodym kan ersättas med praseodym och upp till 5 viktprocent cerium för att öka produktens slutenergi [239] [240] , och tillsatsen av terbium eller dysprosium till legeringen gör det möjligt att öka dess koercitivitet [227] [ 241] [242] [243] . Å andra sidan, på grund av sin termiska avmagnetisering, kan den relativt låga koercitiviteten [en] inte uppfylla de ökande kraven på den vid drift av högtemperaturenheter, såsom vindkraftverk eller vissa delar av hybridelektriska fordon [235] [ 244] [245] [246] .

Några exempel på användning av magneter: hårddiskar - 24,5 och 5,8 vikt% Nd respektive Pr (magnetvikt 4,3 g; modell Seagate ST3500418AS, 2009); 286 g Nd och 130 g Dy stod i genomsnitt för varje hybridbil (av 265 000 enheter) som såldes i USA och Tyskland 2010 [118] ; vindkraftverk (ungefär) - från 150 till 200 kg Nd och från 20 till 30 kg Dy per 1 MW genererad effekt [247] .

Gadolinium, dess salter och legeringar spelar en framträdande roll i magnetisk kylning , där ett ämne värms upp när det placeras i ett externt magnetfält [9] . Det första experimentet, tack vare vilket det var möjligt att konsekvent uppnå en temperaturminskning till 0,25 K av de studerade proverna av gadolinium(III) sulfatoktahydrat (Gd 2 (SO 4 ) 3 8H 2 O) och vars resultat förutspåddes i förväg, utfördes 1933 av W. Gyok och D. McDougall [248] . (Senare, 1949, tilldelades Gioku Nobelpriset för att studera ämnens beteende vid ultralåga temperaturer [249] .) För närvarande är denna metall ett av de mest studerade kylande magnetiska materialen [250] .

Industri

Gadoliniumisotoper ( 155 Gd , 157 Gd ) har ett ovanligt stort neutrontvärsnitt , vilket gör att de kan användas inom kärnkraftsindustrin , till exempel i reaktorstavar [9] . Holmiumatomer, som har ett av de största magnetiska momenten bland de andra elementen, låter dig skapa de starkaste magnetfälten ; dessa starka magneter, vars komponenter är holmium, har funnit sin tillämpning i stavar vid kärnkraftverk [251] [252] [253] .

Vissa lantanider, till exempel cerium, kan på grund av sin exoterma reaktion med väte (som med andra representanter) användas redan vid rumstemperatur som en gasabsorbator inom elektrovakuumindustrin och metallurgin [50] .

Användning av metaller för militära ändamål [254] [255]
Metall Applikationsområde Teknologi Exempel
Nd, Pr, Sm, Dy, Tb Kommando- och kontrollsystem Starka och kompakta magneter Tomahawk-missiler , precisionsbomber, JDAM , UAV
Mest Ln elektronisk krigföring Energilagring, densitetsförbättring Störare , elektromagnetisk järnvägspistol , aktivt avstötningssystem
Eu, Tb inriktningssystem Förstärkning av kraft och upplösning Laservägledning, luftburna lasrar
Nd, Pr, Sm, Dy, Tb Elektriska motorer Starka och kompakta magneter Integrerad startgenerator, Zamvolt (DDG-1000) , HMETD , JSF
Nd, La, Eu Kommunikationssystem Förstärk och förbättra signalen Hydroakustiska givare, radar , MICAD

Baserat på alla lantanidoxider utom prometium, är keramiska plattor mycket hydrofoba och hållbara, vilket gör att de kan användas där lämpliga egenskaper krävs, till exempel: på bladen på turbiner i kraftverk genom vilka ånga passerar, vattendroppar (flera mikrometer i diameter) kondensera ), vilket negativt påverkar effektiviteten [256] [257] . Denna egenskap förklaras av den elektroniska strukturen, som förhindrar bildandet av vätebindningar med gränssnittsvattenmolekyler, och kvarstår även efter testning i en aggressiv miljö (till exempel uppvärmning till höga temperaturer eller bearbetning med slipande material ). Dessutom kan dessa oxider användas för att tillverka ultrahydrofoba ytor [258] [259] .

Effektivitet (liksom låg toxicitet jämfört med kromater [260] [261] ) noteras för användning av lantan, cerium och yttrium som korrosionsinhibitorer för aluminium och zinklegeringar i en vattenlösning av klor [262] [263] [ 264] [265] [ 266] , samt bromsa korrosionen av järn och stål i en gaslösning av klor [262] [267] [268] [269] [270] [271] . Bildandet av en skyddsfilm bestående av ett komplex av hydratiserade oxider sker på grund av närvaron av metallsalter i lösningen, vilket bekräftas av XPS [262] [272] . Det finns ett fortsatt intresse hos forskare för användningen av lantanider: egenskaperna hos salter och deras användning på ett antal metaller har varit kända och studerade i nästan 30 år, och cerium och lantan har tilldragit sig den största uppmärksamheten. Det mesta av arbetet har fokuserat på aluminiumlegeringar; utvecklingen av omvandlingsbeläggningar för andra metaller har gått mycket långsammare av olika anledningar [273] .

Metallerna i gruppen har hittat sin tillämpning i flerskikts keramiska kondensatorer ( Engelska  Multilayer Ceramic Capacitor ) - de flesta lantaniderna (från vilka Dy, Er och Ho är isolerade) kan förbättra sina egenskaper [164] : minska förlustvinkeltangenten [274 ] och åldringshastigheten [275] [276] [277] , uppnå en stabil kapacitet (±15%) över ett brett temperaturområde (-55 till +150 °C) [278] . Det senare faktumet uppfyller kraven i EIA X8R och tillåter användningen av sådana kondensatorer i högtemperaturenheter: lutande brunnar ( oljeprospektering ), bilar, för militära behov och inom flygindustrin - alla ovanstående fakta tillåter oss att dra slutsatsen att lantanider är mycket kritiska (i form av en förorening, dopningsmedel) under tillverkning av kondensatorer med kvalitativt goda egenskaper [164] .

Moderna elektroniska enheter innehåller många av dessa kondensatorer, som såg en 15% årlig ökning av leveranser från fabriker i början av 2000-talet; i USA användes de cirka 3 miljarder/år [164] [K 29] . Till exempel innehåller en mobiltelefon cirka 250 stycken, 400 i en bärbar dator (laptop) och mer än 1000 i bilelektronik [279] .

Medicin

Gadolinium i föreningar används i magnetisk resonanstomografi som ett av de bästa kontrastmedlen, eftersom det ackumuleras, till exempel i ärrvävnader eller tumörer , och "framhäver" sådana vävnader i MRT [284] . Och för att minska den negativa påverkan på kroppen omges metalljoner av kelatbildande ligander [9] . På Ryska federationens territorium finns kommersiellt tillgängliga kontrastpreparat under namnen Gadovist och Magnevist [285] som innehåller metalljoner [281] [286] .

Kombinationen av inerta och biokompatibla guldnanopartiklar med stabila Ln 3+ -joner med långvarig luminescens eller karakteristiska magnetiska egenskaper gör det möjligt att erhålla en nanosond som skulle vara lämplig för användning inom biomedicin eller studier av biologiska system [287] .

Våglängden på holmiumlasrar är 2,08 μm (strålning är säker för ögonen), vilket gör att de kan användas inom medicin, till exempel i form av holmiumdopad yttriumaluminiumgranat ( YAG ) eller yttrium-lantan-fluorid (YLF) , LaYF 4 ) lasrar [288] . CW erbium- och thuliumpulsade lasrar som arbetar vid en våglängd av 3 μm är lämpliga för användning vid laserkirurgi : den operationella våglängden sammanfaller med oscillationsfrekvensen för O - H -atomerna i vatten  - en stark absorption av strålen av biologiska vävnader uppnås [ 289] .

Tvärsnittet av dysprosium gör att det kan användas för att absorbera termiska neutroner , och dess höga smältpunkt gör att det kan användas i speciella rostfria stållegeringar eller i enheter och delar för kärnkraftskontroll. Att kombinera metallen med vanadin och andra sällsynta jordartsmetaller kan användas i lasermaterial. Dysprosium- kadmium -kalkogenider , som är källor till infraröd strålning , har funnit sin tillämpning i studiet av kemiska reaktioner [90] .

Lantanider och lantan används som tillsatser till stål , gjutjärn och andra legeringar för att förbättra mekanisk beständighet, korrosionsbeständighet och värmebeständighet. Lantanider och lantan används för att tillverka speciella typer av glas inom kärnteknik. Föreningar av lantan, såväl som lantanider, används för tillverkning av lacker och färger, lysande kompositioner, vid tillverkning av läder, i textilindustrin och i radioelektronik för tillverkning av katoder . Lantanidföreningar används i laser .

Framtida applikationer

Olika termodynamiskt stabila intermetalliska föreningar med sammansättningen Ln x M y (där M = Mn , Fe , Co , Ni , Cu och grundämnena under dem i tabellen) kan finna sin tillämpning i form av nanopartiklar eller tunna filmer inom området för nanoteknik , till exempel: inom fotokatoder , dielektrik , ferroelektrik , halvledare , likriktare (radioteknik och elektronik), bärbara datorer , glasögon (absorberar UV och sänder IR-strålning ), permanentmagneter (kommunikationssystem och dator), supraledare och kompositmaterial , solida -tillståndslasrar (särskilt för militära behov), färg-TV- fosforer , katalysatorer ( fordonsavgasåtervinning ) och vätebatterier . Dessutom ökar närvaron av lantanider i metallnanopartiklar slaghållfastheten och förbättrar deras struktur och plasticitet [290] .

Tack vare forskning utförd i Kina syntetiserades ultratunna nanokristaller av kemiskt stabila oxybromider (OBr −3 ) av europium , gadolinium , terbium och lantan , varav de senare, när de dopats med Eu 3+ atomer (LaOBr:Eu 3 + ), kan användas för exakt detektion av cancerceller . Kristaller kan accepteras av dessa sjuka (men inte friska) celler, och på grund av föreningarnas luminiscerande egenskaper och biokompatibilitet , inställning av vissa våglängder av reflekterat ljus (synligt när spänning appliceras eller under ultraviolett ljus ) och efterföljande belysning, kan de ses till exempel genom ett mikroskop . Alla dessa egenskaper gör det möjligt för onkologer att identifiera det minsta antalet sjuka celler i biopsiprover [291] [292] .

Det finns ett antagande om användningen av lantanidoxibromider i lågkostnadsenergiapparater som använder luminiscerande egenskaper, som ett alternativ, till exempel till lysdioder [291] .

Färgförändrande metallgeler under UV-strålning innehållande Eu 3+- och Tb 3+-joner i ,mekano--metallgeler funktionaliserade med terpyridylligander är känsliga för externa interaktioner genom manifestationen avPEG2015.MITutvecklades vidförhållandenspecifikaolika , termo - och kemokromism, kan användas som tunnfilmsindikatorbeläggningar i en lösning eller gasfas av ett ämne, till exempel för att bestämma föroreningar , toxiner , patogener , temperaturförändringar och mekaniskt tryck [293] [294] .

Det finns ett förslag att använda lantanider i form av ett märkningsmaterial ( eng.  taggant , från tag  - tag) för att markera det källmaterial som används för att skapa slutprodukten i varje steg av dess tillverkning, för att kontrollera och spåra leverantörer, säljare, etc. Det noteras att det är låg kostnad jämfört med konventionella åtgärder mot förfalskning (t.ex. märkning eller chipning): det räcker med att endast applicera några miljondelar av ett sådant ämne på matriscellen för att skapa ett märke [ 295] .

Se även

Anteckningar

Kommentarer

  1. ↑ Enligt nuvarande IUPAC-rekommendation är det bättre att använda lantanider istället för termen lantanider (liknande lantan, men inte själva grundämnet), eftersom ändelsen -ide helst används för att indikera negativa joner, medan -oid indikerar likhet med ett av elementen i den kemiska gruppen eller familjen
  2. ↑ År 1815, före upptäckten av verklig toriumdioxid, hittades "thorium"-jord, som visade sig vara det huvudsakliga yttriumfosfatet
  3. ↑ Enligt andra källor: från 1843 till 1939. mer än 70 påståenden har gjorts för upptäckten av olika familjemedlemmar (se Biochemistry of the Lanthanides, 1990 , s. 4)
  4. ↑ Semikolonsymbolen (";") betyder att elementet upptäcktes oberoende och separat av vissa forskare från andra
  5. ↑ K. Mosanders forskning blev snabbt känd tack vare flera meddelanden från J. Berzelius till sina kollegor. För omnämnandet av lantan i dem, se till exempel:
    • Nouveau metal  (franska)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1839. - Vol. 8 . - s. 356-357 . — ISSN 00014036 .
    • Latanium - a New Metal  (engelska)  // The London and Edinburgh philosophical magazine and journal of science . - London, 1839. - Vol. XIV. - s. 390-391 . — ISSN 1941-5966 .
  6. ↑ Termerna yttriumjord ( yttrium ; yttriumoxid), ceriumjord ( ceria ; ceriumdioxid ), etc. dök upp under studiet och upptäckten av oxider av nya grundämnen. De används för närvarande för att ange deras historiska ursprung.
  7. ↑ Alla kända jordarter erhållna efter 1800 ansågs vara de högsta oxiderna av sina respektive grundämnen. Se avsnitt från The History of the Rare Earth Elements, 1996 , sid. 40
  8. ↑ Dessa färger är indikerade för föreningar med metaller som har det högsta oxidationstillståndet
  9. ↑ Det blev senare känt att decipium, i sina egenskaper, var gadolinium som upptäcktes senare (se Episods from the History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 59)
  10. ↑ På grund av det faktum att Jean Marignac bekräftade M. Delafontaines uttalande om förekomsten av terbium, upptäcktes ytterbium. Namnet ytterbium gavs av forskaren på grund av dess läge (enligt dess kemiska egenskaper) mellan yttrium och erbium. (Se Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , s. 52 och Episodes from the History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 60. ) .sipylitiytterbiumSamma år hittade Delafonte Virginia . 
  11. ↑ Ett av vetenskapsmannens verk nämner den tidsperiod under vilken forskning utfördes på cerium och yttrium: från januari till mars 1945. Den talar också om att erhålla metaller av "spektrografisk renhet". Se: Spedding FH , Voigt AF , Gladrow EM , Sleight NR The Separation of Rare Earths by Ion Exchange.1,2I. Cerium och Yttrium  // Journal of the American Chemical Society. - 1947. - November ( vol. 69 , nr 11 ). - S. 2777-2781 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/ja01203a058 .
  12. ↑ Det sista värdet anges utan hänsyn till prisfallet på yttrium (64 gånger); priser för skandium, lantan, cerium, praseodym, neodym, prometium och samarium anges inte i källan. Kostnaden för 1 gram (mer än 99 % renhet) Eu 2 O 3 var 1 000 $ 1949 och 12 $ 1957; Dy203 - 250 ( 1949  ) och 1,2 (1957); Ho2O3 - 900 och 2,2  ; Er2O3 - 900 och 1,35  ; Tm2O3 - 2800 och 13,35  ; Yb2O3 - 2000 och 13,35  ; Lu 2 O 3  - 2000 och 13.35. Se källa: Spedding FH THE RARE-EARTH METALS  // Metallurgical Reviews. - 1960. - Januari ( vol. 5 , nr 1 ). - S. 297-348 . — ISSN 0076-6690 . - doi : 10.1179/mtlr.1960.5.1.297 .
  13. ↑ Enligt källan söktes Chemical Abstracts Service efter ord scandium , yttrium , lanthanum , etc. (på engelska), inklusive sällsynta jordartsmetaller , lanthanide och lanthanoide , och med hjälp av en metod för att undvika korsräkning.
  14. ↑ Obs. till kartan: Misery Lake och Khibiny är markerade med en röd prick, Mause är markerade med en grön prick, Strange Lake, Dongpao och Lovozero är rödgröna.
    För den mest kompletta listan över alla kända fyndigheter som innehåller sällsynta jordartsmetaller, se:
    • The Rare Earths  // Extractive Metallurgy of Rare Earths, andra upplagan. - 2015. - 25 november. - S. 1-84 . — ISBN 9781466576346 . - doi : 10.1201/b19055-2 . ;
    • Greta J. Orris, Richard I. Grauch. Gruvor , avlagringar och förekomster av sällsynta jordartselement  . Öppna filrapport 02-189 . USA:s inrikesdepartementet, US Geological Survey (2002). Datum för åtkomst: 12 februari 2016. Arkiverad från originalet den 18 juni 2015. ;
    • Weng Zhehan, Jowitt Simon M., Mudd Gavin M., Haque Nawshad. En detaljerad bedömning av globala resurser för sällsynta jordartsmetaller: möjligheter och utmaningar // ekonomisk geologi. - 2015. - Vol. 110. - P. 1925-1952. — ISSN 0361-0128 . - doi : 10.2113/econgeo.110.8.1925 . (utöver listan markeras även de ekonomiskt mest attraktiva);
    •  Minor, avlagringar och förekomster av sällsynta jordartsmetaller . USA:s inrikesdepartementet, US Geological Survey (24 september 2015). Hämtad 7 maj 2016. Arkiverad från originalet 7 oktober 2015.
  15. ↑ Enligt källan är procentsatserna beräknade från världens resurser av REE-oxider ( 619 477 kt ). I kategorin "Övrigt" ingår Afghanistan, Argentina, Finland, Peru, Sverige, etc.
  16. ↑ 1 2 Det finns två angränsande fyndigheter på Mount Weld: Central Lanthanide Deposit (förkortning CLD , Russian Central Lanthanide Deposit ) och Duncan
  17. ↑ Enligt källan ges förmågan att ersätta element på en skala från 0 till 100, där 0 indikerar en exponentiell elementsubstitution som finns för alla större tillämpningar, och 100 indikerar att det inte finns någon för de flesta arter även med "tillräckliga egenskaper ": La - 75, Ce - 60, Pr - 41, Nd - 41, Sm - 38, Eu - 100, Gd, Tb, Ho, Er, Lu - 63, Tm och Yb - 88. Fullständig data finns tillgänglig både via webblänkar i källan och på följande: http://www.pnas.org/content/suppl/2013/11/29/1312752110.DCSupplemental/pnas.201312752SI.pdf och http://www.pnas.org/ lookup/suppl/doi:10.1073 /pnas.1312752110/-/DCSupplemental/st01.docx
  18. ↑ Enligt källan har konsumtionen av metaller i landet ökat markant sedan 2004 och är 70 % av världens. Se: Campbell Gary A. Sällsynta jordartsmetaller: en strategisk fråga  // Mineral Economics. - 2014. - 11 april ( vol. 27 , nr 1 ). - S. 21-31 . — ISSN 2191-2203 . - doi : 10.1007/s13563-014-0043-y .
  19. ↑ Elektroniska konfigurationer ges som: [Xe] specificerad konfiguration 6s 2
  20. ↑ CAS-nummer: 54375-47-2
  21. ↑ Enligt artikeln valdes det första alternativet av W. Jensen ( doi : 10.1007/s10698-015-9216-1 ) och Wikipedia; den andra av L. Lovell ( doi : 10.1021/ed085p1482 ), Royal Society of Chemistry och American Chemical Society ; den tredje - IUPAC och artikelförfattarna: "För oss är atomens grundtillstånd mindre viktigt än den kemiska bindningen i de system som hittills övervägts"
  22. ↑ Enligt källan ges medeldata för 5 friska personer (fyra män och en kvinna) som donerat blod. Den relativa standardavvikelsen sträcker sig från 10,4 % (Ce) till 24,9 % (Tm). Studierna utfördes tack vare användningen av ICP-MS .
  23. ↑ Massprocenter anges som utgjorde 35 500 ton . Se källa för diagram
  24. ↑ Procenttalen i cirkeldiagrammet är baserade på den årliga förbrukningen av metaller ( 124 000 ton ) för 2009. Se källan till diagrammet
  25. ↑ Enligt en annan källa går historien om studien av permanentmagneter baserade på sällsynta jordartsmetaller tillbaka till 1966, där anställda vid US Air Force Research Laboratory fick YCo 5 -legeringen . Se: Cullity BD, Graham CD Introduktion till magnetiska material. — 2:a uppl. - New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2008. - 544 sid. - ISBN 9780471477419 , 9780470386323. - doi : 10.1002/9780470386323 .
  26. ↑ Enligt en annan källa uppnåddes den maximala energin för en neodymmagnetprodukt på 59,5 MGse 2006 av Nippon Sumitomo. Kommersiellt tillgängliga neodymmagneter har detta värde upp till 52 MGSE. Se: Pan Shuming. sällsynta jordartsmetaller permanent-magnetlegeringar hög temperatur fastransformation . - 2013. - doi : 10.1007/978-3-642-36388-7 .
  27. ↑ Enligt andra utvecklades SmCo 5 -legeringen på 1970-talet. (Se tillverkningsmetoder för samariumkoboltmagneter . - Defense Technical Information Center, 1971. - 152 s. och Cullity BD, Graham CD Introduction to Magnetic Materials. - 2:a upplagan - New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2008. - 544 s. - ISBN 9780471477419 , 9780470386323. - doi : 10.1002/9780470386323 . ), och kom under vetenskapsmäns uppmärksamhet så tidigt som 1960 (se Nas , Chernace metalliska föreningen mellan KLV. första långa perioden  // Journal of Physics and Chemistry of Solids. - 1960. - November ( vol. 16 , nr 1-2 ). - P. 131-137 . - ISSN 0022-3697 . - doi : 10.1016 / 0022- 3697(60)90083-4 . )
  28. ↑ Produktionen av NdFeB-magneter uppgick till mer än 60 000 ton 2008. Det ungefärliga totala värdet av permanentmagneter som såldes (från de viktigaste) 2010 var 9 miljarder US-dollar, varav 62 % var NdFeB och 3 % SmCo (alnico och ferritmagneter stod för 1 % respektive 34 %). Centimeter.:
  29. ↑ Enligt förslagskällan är ökningen av leveranser från fabriker från 2002 data (se även: Electrical Industry Alliance (EIA), World Capacitor Trade Statistics (WCTA), 2002), medan USA:s förbrukningsdata är från 2011 år (se dessutom : M.Kahn, Multilayer Ceramic Capacitors: Material and Manufacture, AVX teknisk information, Myrtle Beach, SC, 2011)

Källor

  1. ↑ 1 2 Nomenclature of Inorganic Chemistry. IUPAC-rekommendationer /red.: Neil G. Connelly, Ture Damhus, Richard M. Hartshorn, Alan T. Hutton. - RSC Publishing, 2005. - P. 51, 52. - 366 sid. — ISBN 0-85404-438-8 .
  2. ↑ CRC Handbook, 2009 , sid. 2-56.
  3. ↑ 1 2 3 4 De sällsynta jordartsmetallerna: grunder och tillämpningar, 2012 , sid. 112.
  4. ↑ The Elements, 2009 , sid. 135.
  5. ↑ 1 2 3 4 Zepf Volker. En översikt över användbarheten och det strategiska värdet av sällsynta jordartsmetaller // Rare Earths Industry. - 2016. - S. 3-17. — ISBN 9780128023280 . - doi : 10.1016/B978-0-12-802328-0.00001-2 .
  6. ↑ Biochemistry of the Lanthanides, 1990 , sid. 41.
  7. ↑ Bünzli Jean-Claude G. Lanthanides // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. - 2013. - ISBN 0471238961 . - doi : 10.1002/0471238961.1201142019010215.a01.pub3 .
  8. ↑ Lantanoid  . _ — artikel från Encyclopædia Britannica Online . Hämtad: 10 september 2015.
  9. ↑ 1 2 3 4 5 6 Pyykkö Pekka. Magiskt magnetiskt gadolinium  // Naturkemi. - 2015. - Augusti ( vol. 7 , nr 8 ). - S. 680-680 . — ISSN 1755-4330 . - doi : 10.1038/nchem.2287 .
  10. ↑ 1 2 Biochemistry of the Lanthanides, 1990 , sid. 41-42.
  11. ↑ 1 2 3 Egenskaper för element, 1985 , sid. 549.
  12. ↑ Hakala Reino W. Letters  // Journal of Chemical Education. - 1952. - November ( vol. 29 , nr 11 ). - S. 581 . — ISSN 0021-9584 . doi : 10.1021 / ed029p581.2 .
  13. ↑ Brian, M. Victor Moritz Goldschmidt: fader till modern geokemi . - San Antonio, Tex: Geochemical Society, 1992. - ISBN 0-941809-03X .
  14. ↑ Goldschmidt VM, Barth T., Lunde G. Geochemical distribution law of the elements. V. Isomorfi och polymorfi av seskvioxiderna. Sammandragningen av "lanthanums" och dess konsekvenser // Skrifter Norske Videnskaps-Akademi i Oslo, I. Mat.-Naturv. klass. - 1925. - T. 7. - S. 59.
  15. ↑ 1 2 3 Grundämnenas kemi, 1997 , sid. 1227.
  16. ↑ 1 2 Levy, S.I. De sällsynta jordartsmetallerna: deras förekomst, kemi och teknologi . - London: E. Arnold, 1915. - 345 sid.
  17. ↑ Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 40-41.
  18. ↑ Grundämnenas periodiska system  // Chemistry International -- Newsmagazine för IUPAC. - 2004. - Januari ( vol. 26 , nr 1 ). — ISSN 1365-2192 . - doi : 10.1515/ci.2004.26.1.8 .
  19. ↑ 1 2 3 Biochemistry of the Lanthanides, 1990 , sid. 2.
  20. ↑ 1 2 3 4 5 6 Chemistry of the elements, 1997 , sid. 1228.
  21. ↑ Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 70.
  22. ↑ 1 2 Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , sid. 46.
  23. ↑ 1 2 Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 49.
  24. ↑ Habashi F. Extraktiv metallurgi av sällsynta jordartsmetaller  // Canadian Metallurgical Quarterly. - 2013. - Juli ( vol. 52 , nr 3 ). - S. 224-233 . — ISSN 0008-4433 . - doi : 10.1179/1879139513Y.0000000081 .
  25. ↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , sid. xxi.
  26. ↑ 1 2 v. Welsbach Carl Auer. Die Zerlegung des Didyms in seine Elemente  // Monatshefte für Chemie und verwandte Teile anderer Wissenschaften. - 1885. - December ( vol. 6 , nr 1 ). - S. 477-491 . — ISSN 0343-7329 . - doi : 10.1007/BF01554643 .
  27. ↑ Marinsky JA , Glendenin LE , Coryell CD Den kemiska identifieringen av radioisotoper av neodym och av element 611  // Journal of the American Chemical Society. - 1947. - November ( vol. 69 , nr 11 ). - S. 2781-2785 . — ISSN 0002-7863 . doi : 10.1021 / ja01203a059 .
  28. ↑ Lecoq de Boisbaudran, PE Nouvelles raies spectrales observées dans des substansextraites de la samaskite  (franska)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1879. - Vol. 88 . - s. 322-323 . — ISSN 00014036 .
  29. ↑ Lecoq de Boisbaudran, P.E. Recherches sur le samarium, radical d'une terre nouvelle extraite de la samarskite  (fr.)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1879. - Vol. 89 . - S. 212-214 . — ISSN 00014036 .
  30. ↑ Demarçay, E. Sur un nouvel élément contenu dans les terres rares voisines du samarium  (franska)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1896. - Vol. 122 . - s. 728-730 . — ISSN 00014036 .
  31. ↑ Demarçay, E. Sur un nouvel élément, l'europium  (fr.)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1901. - Vol. 132 . - P. 1484-1486 . — ISSN 00014036 .
  32. ↑ Lecoq de Boisbaudran, PE Le Yα de M. de Marignac est définitivement nomme gadolinium  (fr.)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1886. - Vol. 102 . — S. 902 . — ISSN 00014036 .
  33. ↑ 1 2 3 Mosander CG XXX. På de nya metallerna, lantan och didymium, som förknippas med cerium; och om erbium och terbium, nya metaller associerade med yttria  // The London, Edinburgh, and Dublin Philosophical Magazine and Journal of Science. - 1843. - Oktober ( bd 23 , nr 152 ). - S. 241-254 . — ISSN 1941-5966 . doi : 10.1080 / 14786444308644728 .
  34. ↑ Lecoq de Boisbaudran, P.E. L'holmine (ou terre X de M. Soret) contient au moins deux radicaux métalliques  (franska)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1886. - Vol. 102 . — S. 1003 . — ISSN 00014036 .
  35. ↑ Lecoq de Boisbaudran, P. E. Sur le dysprosium  (fr.)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1886. - Vol. 102 . - S. 1005 . — ISSN 00014036 .
  36. ↑ 1 2 Soret, J.-L. Sur le spectre des terres faisant partie du groupe de l'yttria  (franska)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1879. - Vol. 89 . - s. 521-523 . — ISSN 00014036 .
  37. ↑ Marignac, JC Sur l'ytterbine, nouvelle terre contenue dans la gadolinite  (franska)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1878. - Vol. 87 . - s. 578-581 . — ISSN 00014036 .
  38. ↑ Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 73.
  39. ↑ Urbain, G. Un nouvel élément : le lutécium, résultant du dédoublement de l'ytterbium de Marignac  (franska)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1907. - Vol. 145 . - s. 759-762 . — ISSN 00014036 .
  40. ↑ Golub, 1971 , sid. 193.
  41. ↑ Enastående kemister i världen, 1991 , sid. 541.
  42. ↑ 1 2 Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. xviii.
  43. ↑ 1 2 3 Lanthanides, Tantalum and Niobium, 1989 , sid. VI.
  44. ↑ 1 2 CRC Handbook, 2009 , s. 4-9.
  45. ↑ Enastående kemister i världen, 1991 , sid. 542.
  46. ↑ 1 2 Golub, 1971 , sid. 194.
  47. ↑ Populärt bibliotek av kemiska beståndsdelar, 1983 , s. 109.
  48. ↑ 1 2 CRC Handbook, 2009 , s. 4-19.
  49. ↑ Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 44.
  50. ↑ 1 2 Popular Library of Chemical Elements, 1983 , sid. 108.
  51. ↑ CRC Handbook, 2009 , s. 4-20.
  52. ↑ 1 2 3 Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , sid. 44.
  53. ↑ Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 45.
  54. ↑ Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 45: "Mörkt brun på ytan, ibland ljusbrun i frakturen <...>".
  55. ↑ 1 2 3 Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , pp. 45-46.
  56. ↑ 1 2 Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , sid. 43.
  57. ↑ Kurilov V.V. , Mendeleev D.I. Didimium, a chemical element // Encyclopedic Dictionary of Brockhaus and Efron  : i 86 volymer (82 volymer och 4 ytterligare). - St Petersburg. 1890-1907.
  58. ↑ Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 46.
  59. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , sid. 45.
  60. ↑ 1 2 3 Popular Library of Chemical Elements, 1983 , sid. 149.
  61. ↑ Populärt bibliotek av kemiska beståndsdelar, 1983 , s. 154.
  62. ↑ Enastående kemister i världen, 1991 , sid. 552.
  63. ↑ 1 2 3 4 Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , sid. 55.
  64. ↑ 1 2 Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 59.
  65. ↑ CRC Handbook, 2009 , sid. 4-13.
  66. ↑ 1 2 3 Golub, 1971 , sid. 195.
  67. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , sid. 47.
  68. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , sid. 49.
  69. ↑ 1 2 Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , pp. 49-50.
  70. ↑ Ungt CA- brev till chefen för US Coast Survey, innehållande en katalog över ljusa linjer i solatmosfärens spektrum, observerad i Sherman, Wyoming, USA, under juli och augusti 1872  // American Journal of Science. - 1872. - 1 november ( vol. s3-4 , nr 23 ). - S. 356-361 . — ISSN 0002-9599 . - doi : 10.2475/ajs.s3-4.23.356 .
  71. ↑ Popp O. Untersuchung über die Yttererde  // Annalen der Chemie und Pharmacie. - 1864. - T. 131 , nr 2 . - S. 179-201 . — ISSN 0075-4617 . - doi : 10.1002/jlac.18641310206 .
  72. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , sid. 48.
  73. ↑ 1 2 3 Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , sid. 52.
  74. ↑ Mendeleev D. I. Det naturliga systemet av element och dess tillämpning för att indikera egenskaperna hos oupptäckta element  // Journal of the Russian Chemical Society. - 1871. - T. III . - S. 25-56 . Arkiverad från originalet den 17 mars 2014.
  75. ↑ 1 2 3 4 Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , sid. 62.
  76. ↑ 1 2 Biochemistry of the Lanthanides, 1990 , sid. 5.
  77. ↑ Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 69.
  78. ↑ Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 37.
  79. ↑ 1 2 Biochemistry of the Lanthanides, 1990 , sid. fyra.
  80. ↑ Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 56.
  81. ↑ 1 2 Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 68.
  82. ↑ Enastående kemister i världen, 1991 , sid. 565.
  83. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , pp. 55-56.
  84. ↑ 1 2 3 4 Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , sid. 56.
  85. ↑ 1 2 3 Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , sid. 60.
  86. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , sid. 61.
  87. ↑ 1 2 Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 64.
  88. ↑ CRC Handbook, 2009 , sid. 4-23.
  89. ↑ CRC Handbook, 2009 , sid. 4-28.
  90. ↑ 1 2 CRC Handbook, 2009 , sid. 4-11.
  91. ↑ Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 68-69.
  92. ↑ 1 2 3 4 Golub, 1971 , sid. 196.
  93. ↑ Lavrukhina A.K., Pozdnyakov A.A. Analytisk kemi av teknetium, prometium, astatin och francium. - M . : "Nauka", 1966. - S. 108-109. — 307 sid. — (Analytisk kemi av grundämnen). - 3200 exemplar.
  94. ↑ Discovery of Promethium  (eng.)  (otillgänglig länk) . Oak Ridge National Laboratory. Hämtad 23 juli 2015. Arkiverad från originalet 5 mars 2016.
  95. ↑ Ledare: Zefirov N. S. (chefredaktör). Chemical Encyclopedia: i 5 vol. - M. : Bolshaya Rossiyskaya Entsiklopediya, 1995. - T. 4. - S. 101. - 639 sid. — 20 000 exemplar.  - ISBN 5-85270-092-4 .
  96. ↑ Populärt bibliotek av kemiska beståndsdelar, 1983 , s. 137.
  97. ↑ 1 2 Spedding FH DE SÄLLSAMT JORDARMETALLER  // Metallurgiska recensioner. - 1960. - Januari ( vol. 5 , nr 1 ). - S. 297-348 . — ISSN 0076-6690 . - doi : 10.1179/mtlr.1960.5.1.297 .
  98. ↑ Klemm W. , Bommer H. Zur Kenntnis der Metalle der seltenen Erden  // Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie. - 1937. - 8 mars ( vol. 231 , nr 1-2 ). - S. 138-171 . — ISSN 0863-1786 . - doi : 10.1002/zaac.19372310115 .
  99. ↑ 1 2 Gschneidner Karl A. Systematik  // Inklusive aktinider. - 2016. - S. 1-18 . — ISBN 97804444638519 . — ISSN 0168-1273 . - doi : 10.1016/bs.hpcre.2016.07.001 .
  100. ↑ Tvåhundraåriga effekter av sällsynta jordartsmetaller på vetenskapen // Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths / Ed.: Karl A. Gschneidner, Jr.; LeRoyEyring. - Amsterdam: North-Holland, 1988. - Vol. 11. - S. 319. - 594 sid. - ISBN 0444870806 , 9780444870803.
  101. ↑ Hirano S. , Suzuki KT Exponering, metabolism och toxicitet av sällsynta jordartsmetaller och relaterade föreningar.  (engelska)  // Miljöhälsoperspektiv. - 1996. - Vol. 104 Suppl 1. - S. 85-95. — PMID 8722113 .
  102. ↑ Nezu N. , Asano M. , Ouchi S. Cerium-144 in Food  // Science. - 1962. - 12 januari ( vol. 135 , nr 3498 ). - S. 102-103 . — ISSN 0036-8075 . - doi : 10.1126/science.135.3498.102 .
  103. ↑ LIEBSCHER K. , SCHÖNFELD T. , SCHALLER A. Koncentration av inhalerad Cerium-144 i lunglymfkörtlar hos människor  // Natur. - 1961. - December ( vol. 192 , nr 4809 ). - S. 1308-1308 . — ISSN 0028-0836 . - doi : 10.1038/1921308a0 .
  104. ↑ Hughes AE , Mol JMC , Cole IS Kostnaden och tillgängligheten av sällsynta jordartsmetallbaserade korrosionsinhibitorer  // Rare Earth-Based Corrosion Inhibitors. - 2014. - S. 291-305 . — ISBN 9780857093479 . - doi : 10.1533/9780857093585.291 .
  105. ↑ B.R.W. Hinton, D.R. Arnott; NE Ryan. Hämningen av korrosion av aluminiumlegering av cerösa katjoner  // Metals forum. - Pergamon Press, 1984. - S. 211-217 . — ISSN 0160-7952 . Arkiverad från originalet den 24 september 2016.
  106. ↑ Arnott DR , Ryan NE , Hinton BRW , Sexton BA , Hughes AE Auger och XPS studier av ceriumkorrosionsinhibering på 7075 aluminiumlegering  // Applications of Surface Science. - 1985. - Maj ( vol. 22-23 ). - S. 236-251 . — ISSN 0378-5963 . - doi : 10.1016/0378-5963(85)90056-X .
  107. ↑ 1 2 3 Adachi Gin-ya , Imanaka Nobuhito , Tamura Shinji. Forskningstrender i sällsynta jordartsmetaller: En preliminär analys  // Journal of Rare Earths. - 2010. - December ( vol. 28 , nr 6 ). - S. 843-846 . — ISSN 1002-0721 . - doi : 10.1016/S1002-0721(09)60207-6 .
  108. ↑ 1 2 Golub, 1971 , sid. 197.
  109. ↑ 1 2 3 4 Goecke Franz , Jerez Celia G. , Zachleder Vilém , Figueroa Félix L. , BiÅ¡ová KateÅ™ina , Řezanka TomáÅ¡ , VÃtová Milada. Användning av lantanider för att lindra effekterna av metalljonbrist i Desmodesmus quadricauda (Sphaeropleales, Chlorophyta)  // Frontiers in Microbiology. - 2015. - 28 januari ( vol. 6 ). — ISSN 1664-302X . - doi : 10.3389/fmicb.2015.00002 .
  110. ↑ Utbyggnad av vindenergi och relevansen av sällsynta jordartsmetaller, 2014 , s. 22.
  111. ↑ Wind Energy Deployment and the Relevance of Rare Earths, 2014 , pp. 17-18.
  112. ↑ Voncken JHL The Ore Minerals and Major Ore Deposits of the Rare Earths  // SpringerBriefs in Earth Sciences. - 2015. - 25 december. - S. 15-52 . — ISBN 9783319268071 . — ISSN 2191-5369 . - doi : 10.1007/978-3-319-26809-5_2 .
  113. ↑ Smith MP , Moore K. , Kavecsánszki D. , Finch AA , Kynicky J. , Wall F. Från mantel till kritisk zon: En genomgång av stora och jättestora avlagringar av de sällsynta jordartsmetallerna  // Geoscience Frontiers. - 2016. - Maj ( vol. 7 , nr 3 ). - S. 315-334 . — ISSN 1674-9871 . - doi : 10.1016/j.gsf.2015.12.006 .
  114. ↑ 1 2 Weng Zhehan , Jowitt Simon M. , Mudd Gavin M. , Haque Nawshad. En detaljerad bedömning av globala resurser för sällsynta jordartsmetaller: möjligheter och utmaningar  // ekonomisk geologi. - 2015. - 9 november ( vol. 110 , nr 8 ). - S. 1925-1952 . — ISSN 0361-0128 . - doi : 10.2113/econgeo.110.8.1925 .
  115. ↑ El Tan; Yuko Inoue , Michael Watson Enorma sällsynta jordartsmetaller hittade i Stilla havet: Japan experter  (engelska) , Reuters (4 juli 2011). Arkiverad från originalet den 24 september 2015. Hämtad 29 juli 2015.
  116. ↑ 1 2 Jones Nicola. Havet har en skattkammare av sällsynta jordartsmetaller  // Naturen. - 2011. - 3 juli. — ISSN 1476-4687 . - doi : 10.1038/news.2011.393 .
  117. ↑ 1 2 Kato Yasuhiro , Fujinaga Koichiro , Nakamura Kentaro , Takaya Yutaro , Kitamura Kenichi , Ohta Junichiro , Toda Ryuichi , Nakashima Takuya , Iwamori Hikaru. Djuphavslera i Stilla havet som en potentiell resurs för sällsynta jordartsmetaller  // Naturgeovetenskap. - 2011. - 3 juli ( vol. 4 , nr 8 ). - S. 535-539 . — ISSN 1752-0894 . - doi : 10.1038/NGEO1185 .
  118. ↑ 1 2 3 4 5 6 Zepf Volker. Rare Earth Elements  // Springer Theses. - 2013. - ISBN 9783642354571 . — ISSN 2190-5053 . - doi : 10.1007/978-3-642-35458-8 .
  119. ↑ USGS, Hedrick JB Rare Earths  (Eng.) (Minerals yearbook) (2000). Hämtad: 10 februari 2016.
  120. ↑ Chen Zhanheng. Översikt över utvecklingen och riktlinjerna för China Rare Earth-industrin  (engelska) (7 april 2010). Datum för åtkomst: 10 februari 2016. Arkiverad från originalet den 9 juni 2011.
  121. ↑ C. Wu, Z. Yuan, G. Bai. Sällsynta jordartsmetaller i Kina // Rare Earth Minerals: Kemi, ursprung och fyndigheter / Utg.: Adrian P. Jones, Frances Wall, C. Terry Williams. - Chapman & Hall, 1996. - S. 281-310. — ISBN 0412610302 .
  122. ↑ Zhi Li L., Yang X. Kinas sällsynta jordartsmetaller och förädlingstekniker . - Proceedings of ERES2014: 1st European konferens om sällsynta jordartsmetaller, Milos, 2014. - P. 26-36 .
  123. ↑ Goodenough Kathryn M. , Wall Frances. Critical Metal Mineralogy: Förord ​​till specialnumret av Mineralogical Magazine  // Mineralogical Magazine. - 2016. - Februari ( vol. 80 , nr 01 ). - S. 1-4 . — ISSN 0026-461X . - doi : 10.1180/minmag.2016.080.000 .
  124. ↑ Kynicky J. , Smith MP , Xu C. Mångfald av sällsynta jordartsavlagringar: Nyckelexemplet av Kina  // Elements. - 2012. - 1 oktober ( vol. 8 , nr 5 ). - S. 361-367 . — ISSN 1811-5209 . - doi : 10.2113/gselements.8.5.361 .
  125. ↑ YANG Ruidong , WANG Wei , ZHANG Xiaodong , LIU Ling , WEI Huairui , BAO Miao , WANG Jingxin. En ny typ av sällsynta jordartsmetaller avsätts i vittringsskorpan av permbasalt i västra Guizhou, NW Kina  // Journal of Rare Earths. - 2008. - Oktober ( vol. 26 , nr 5 ). - S. 753-759 . — ISSN 1002-0721 . - doi : 10.1016/S1002-0721(08)60177-5 .
  126. ↑ 1 2 Eggert Roderick , Wadia Cyrus , Anderson Corby , Bauer Diana , Fields Fletcher , Meinert Lawrence , Taylor Patrick. Rare Earths: Market Disruption, Innovation, and Global Supply Chain  // Årlig översyn av miljö och resurser. - 2016. - November ( vol. 41 , nr 1 ). - S. 199-222 . — ISSN 1543-5938 . - doi : 10.1146/annurev-environ-110615-085700 .
  127. ↑ 2009 Minerals Yearbook (Rare Earths, Advance Release)  (Eng.) S. 6-10. US Geological Survey; USA:s inrikesdepartementet (juli 2011). Hämtad: 8 augusti 2015.
  128. ↑ 2011 Minerals Yearbook (Rare Earths, Advance Release)  (Eng.) S. 6-7. US Geological Survey; USA:s inrikesdepartementet (september 2013). Hämtad: 8 augusti 2015.
  129. ↑ 1 2 3 Klinger Julie Michelle. En historisk geografi av sällsynta jordartsmetaller: Från upptäckt till atomåldern  // Utvinningsindustrin och samhället. - 2015. - Juli. — ISSN 2214-790X . - doi : 10.1016/j.exis.2015.05.006 .
  130. ↑ Castilloux, R. Rare Earth Market Outlook: Tillgång, efterfrågan och prissättning från 2014 till 2020  (  länk ej tillgänglig) . Ontario, Kanada: Adamas Intelligence (2014). Hämtad 20 september 2015. Arkiverad från originalet 27 september 2015.
  131. ↑ 1 2 Mancheri Nabeel A. En översikt av kinesiska exportrestriktioner och konsekvenser för sällsynta jordartsmetaller // Rare Earths Industry. - 2016. - S. 21-36. — ISBN 9780128023280 . - doi : 10.1016/B978-0-12-802328-0.00002-4 .
  132. ↑ Campbell Gary A. Sällsynta jordartsmetaller: ett strategiskt bekymmer  // Mineral Economics. - 2014. - 11 april ( vol. 27 , nr 1 ). - S. 21-31 . — ISSN 2191-2203 . - doi : 10.1007/s13563-014-0043-y .
  133. ↑ Jaireth Subhash , Hoatson Dean M. , Miezitis Yanis. Geologisk miljö och resurser för de stora fyndigheterna av sällsynta jordartsmetaller i Australien  // Ore Geology Reviews. - 2014. - Oktober ( vol. 62 ). - S. 72-128 . — ISSN 0169-1368 . - doi : 10.1016/j.oregeorev.2014.02.008 .
  134. ↑ Goodenough KM , Schilling J. , Jonsson E. , Kalvig P. , Charles N. , Tuduri J. , Deady EA , Sadeghi M. , Schiellerup H. , Müller A. , ​​Bertrand G. , Arvanitidis N. , Eliopoulos DG . Shaw RA , Thrane K. , Keulen N. Europe's rare earth element resource potential: An overview of REE metallogenetic provinces and their geodynamic setting  // Ore Geology Reviews. - 2016. - Januari ( vol. 72 ). - S. 838-856 . — ISSN 0169-1368 . - doi : 10.1016/j.oregeorev.2015.09.019 .
  135. ↑ Mariano AN , Mariano A. Gruvdrift och utforskning av sällsynta jordartsmetaller i Nordamerika  // Elements. - 2012. - 1 oktober ( vol. 8 , nr 5 ). - S. 369-376 . — ISSN 1811-5209 . - doi : 10.2113/gselements.8.5.369 .
  136. ↑ Klyucharev Dmitry S. , Volkova Nataliya M. , Comyn Mikhail F. Problemen i samband med att använda icke-konventionella sällsynta jordartsmetaller  // Journal of Geochemical Exploration. - 2013. - Oktober ( vol. 133 ). - S. 138-148 . — ISSN 0375-6742 . - doi : 10.1016/j.gexplo.2013.03.006 .
  137. ↑ Binnemans Koen, Jones Peter Tom. Rare Earths and the Balance Problem // Journal of Sustainable Metallurgy. - 2015. - Vol. 1. - S. 29-38. — ISSN 2199-3823 . - doi : 10.1007/s40831-014-0005-1 .
  138. ↑ Jha Manis Kumar , Kumari Archana , Panda Rekha , Rajesh Kumar Jyothi , Yoo Kyoungkeun , Lee Jin Young. Översyn av hydrometallurgisk återvinning av sällsynta jordartsmetaller  // Hydrometallurgy. - 2016. - Maj ( vol. 161 ). - S. 77 . — ISSN 0304-386X . - doi : 10.1016/j.hydromet.2016.01.003 .
  139. ↑ Binnemans Koen , Jones Peter Tom , Blanpain Bart , Van Gerven Tom , Pontikes Yiannis. Mot noll-waste valorisering av sällsynta jordartsmetaller som innehåller industriella processrester: en kritisk recension  // Journal of Cleaner Production. - 2015. - Juli ( vol. 99 ). - S. 17-38 . — ISSN 0959-6526 . - doi : 10.1016/j.jclepro.2015.02.089 .
  140. ↑ Bandara HM Dhammika , Mantell Mark A. , Darcy Julia W. , Emmert Marion H. Återvinning av sällsynta jordarter: Prognos för återvinningsbar Nd från Shredder-skrot och påverkan av återvinningshastigheter på prisvolatilitet  // Journal of Sustainable Metallurgy. - 2015. - 27 maj ( vol. 1 , nr 3 ). - S. 179-188 . — ISSN 2199-3823 . - doi : 10.1007/s40831-015-0019-3 .
  141. ↑ JIANG YUREN , SHIBAYAMA ATSUSHI , LIU KEJUN. FUJITA TOYOFISA. ÅTERHÄLLNING AV SÄLLSÄTTA JORDAR FRÅN DET FÖRVÄNDA OPTISKA GLASET MED HYDROMETALLURGISK PROCESS  // Canadian Metallurgical Quarterly. - 2004. - Januari ( vol. 43 , nr 4 ). - S. 431-438 . — ISSN 0008-4433 . - doi : 10.1179/cmq.2004.43.4.431 .
  142. ↑ Lyman JW , Palmer GR Återvinning av sällsynta jordartsmetaller och järn från NdFeB-magnetskrot  // Högtemperaturmaterial och -processer. - 1993. - Januari ( vol. 11 , nr 1-4 ). — ISSN 2191-0324 . - doi : 10.1515/HTMP.1993.11.1-4.175 .
  143. ↑ Anderson CD , Anderson CG , Taylor P R. Undersökning av återvunnen sällsynt jordartsmetallurgisk bearbetning  // Canadian Metallurgical Quarterly. - 2013. - Juli ( vol. 52 , nr 3 ). - S. 249-256 . — ISSN 0008-4433 . - doi : 10.1179/1879139513Y.0000000091 .
  144. ↑ Abrahami ST , Xiao Y. , Yang Y. Återhämtning av sällsynta jordartsmetaller från hårddiskar efter konsumenter  // Mineral Processing and Extractive Metallurgy. - 2014. - 8 december ( vol. 124 , nr 2 ). - S. 106-115 . — ISSN 0371-9553 . - doi : 10.1179/1743285514Y.0000000084 .
  145. ↑ Ueberschaar Maximilian , Rotter Vera Susanne. Möjliggör återvinning av sällsynta jordartsmetaller genom produktdesign och trendanalyser av hårddiskar  // Journal of Material Cycles and Waste Management. - 2015. - 1 januari ( vol. 17 , nr 2 ). - S. 266-281 . — ISSN 1438-4957 . - doi : 10.1007/s10163-014-0347-6 .
  146. ↑ Walton A. , Yi Han , Rowson NA , Speight JD , Mann VSJ , Sheridan RS , Bradshaw A. , Harris IR , Williams AJ Användningen av väte för att separera och återvinna magneter av neodym-järn-bor-typ från elektroniskt avfall  // Journal of Cleaner Production. - 2015. - Oktober ( vol. 104 ). - S. 236-241 . — ISSN 0959-6526 . - doi : 10.1016/j.jclepro.2015.05.033 .
  147. ↑ Zakotnik M. , Tudor CO Återvinning i kommersiell skala av magneter av NdFeB-typ med modifiering av korngränser ger produkter med "designeregenskaper" som överstiger de för utgångsmaterial  // Avfallshantering. - 2015. - Oktober ( vol. 44 ). - S. 48-54 . — ISSN 0956-053X . - doi : 10.1016/j.wasman.2015.07.041 .
  148. ↑ Binnemans K. , Jones PT Perspektiv för återvinning av sällsynta jordartsmetaller från uttjänta lysrör  // Journal of Rare Earths. - 2014. - Mars ( vol. 32 , nr 3 ). - S. 195-200 . — ISSN 1002-0721 . - doi : 10.1016/S1002-0721(14)60051-X .
  149. ↑ Machacek Erika , Richter Jessika Luth , Habib Komal , Klossek Polina. Återvinning av sällsynta jordartsmetaller från lysrör: Värdeanalys av att sluta kretsen under efterfrågan och utbudsosäkerhet  // Resurser, bevarande och återvinning. - 2015. - November ( vol. 104 ). - S. 76-93 . — ISSN 0921-3449 . - doi : 10.1016/j.resconrec.2015.09.005 .
  150. ↑ Sommer P. , Rotter VS , Ueberschaar M. Batterirelaterade kobolt- och REE-flöden i WEEE-behandling  // Waste Management. - 2015. - November ( vol. 45 ). - S. 298-305 . — ISSN 0956-053X . - doi : 10.1016/j.wasman.2015.05.009 .
  151. ↑ Yang Xiuli , Zhang Junwei , Fang Xihui. Återvinning av sällsynta jordartsmetaller från förbrukade nickel-metallhydridbatterier  // Journal of Hazardous Materials. - 2014. - Augusti ( vol. 279 ). - S. 384-388 . — ISSN 0304-3894 . - doi : 10.1016/j.jhazmat.2014.07.027 .
  152. ↑ Bandara HM Dhammika , Fält Kathleen D. , Emmert Marion H. Återhämtning av sällsynta jordartsmetaller från uttjänta motorer som använder principer för  grön kemidesign // Grön kemi. - 2016. - T. 18 , nr 3 . - S. 753-759 . — ISSN 1463-9262 . doi : 10.1039 / c5gc01255d .
  153. ↑ Riba Jordi-Roger , Lopez-Torres Carlos , Romeral Luis , Garcia Antoni. Sällsynta jordartsmetaller-fria framdrivningsmotorer för elfordon: En tekniköversyn  // Renewable and Sustainable Energy Reviews. - 2016. - Maj ( vol. 57 ). - S. 367-379 . — ISSN 1364-0321 . - doi : 10.1016/j.rser.2015.12.121 .
  154. ↑ Widmer James D. , Martin Richard , Kimiabeigi Mohammed. Elfordons dragmotorer utan magneter för sällsynta jordartsmetaller  // Hållbara material och teknologier. - 2015. - April ( vol. 3 ). - S. 7-13 . — ISSN 2214-9937 . - doi : 10.1016/j.susmat.2015.02.001 .
  155. ↑ Graedel TE , Harper EM , Nassar NT , Reck Barbara K. På det moderna samhällets materialbas  // Proceedings of the National Academy of Sciences. - 2013. - 2 december ( vol. 112 , nr 20 ). - S. 6295-6300 . — ISSN 0027-8424 . - doi : 10.1073/pnas.1312752110 .
  156. ↑ Graedel T.E. , Allwood Julian , Birat Jean-Pierre , Buchert Matthias , Hagelüken Christian , Reck Barbara K. , Sibley Scott F. , Sonnemann Guido. Vad vet vi om priser för metallåtervinning?  // Journal of Industrial Ecology. - 2011. - 9 maj ( vol. 15 , nr 3 ). - S. 355-366 . — ISSN 1088-1980 . - doi : 10.1111/j.1530-9290.2011.00342.x .
  157. ↑ Reck BK , Graedel TE Utmaningar i metallåtervinning  // Vetenskap. - 2012. - 9 augusti ( vol. 337 , nr 6095 ). - S. 690-695 . — ISSN 0036-8075 . - doi : 10.1126/science.1217501 .
  158. ↑ Lucas Jacques , Lucas Pierre , Le Mercier Thierry , Rollat ​​Alain , Davenport William. Rare Earth Recycle // Rare Earths. - 2015. - S. 333-350 . — ISBN 97804444627353 . - doi : 10.1016/B978-0-444-62735-3.00017-6 .
  159. ↑ Binnemans Koen , Jones Peter Tom , Blanpain Bart , Van Gerven Tom , Yang Yongxiang , Walton Allan , Buchert Matthias. Återvinning av sällsynta jordartsmetaller: en kritisk recension  // Journal of Cleaner Production. - 2013. - Juli ( v. 51 ). - S. 1-22 . — ISSN 0959-6526 . - doi : 10.1016/j.jclepro.2012.12.037 .
  160. ^ Haxel G.B. et al. Sällsynta jordartselement – ​​Kritiska resurser för  högteknologi . - 2002. - Nej . 087-02 .
  161. ↑ Europeiska kommissionen. Kritiska råvaror för  EU . — Rapport från Ad-hoc-arbetsgruppen för att definiera kritiska råvaror, 2010.
  162. ↑ RLMoss, E.Tzimas, H.Kara, P.Willis, J.Kooroshy. Kritiska metaller i strategisk energiteknik. - Luxemburg: Europeiska unionens publikationsbyrå, 2011. - 162 s. — ISBN 978-92-79-20699-3 . - doi : 10.2790/35716 .
  163. ↑ UNCTAD. Råvaror i ett ögonkast. Specialnummer om sällsynta jordartsmetaller  (engelska) (pdf) (2014). Tillträdesdatum: 11 november 2015.
  164. ↑ 1 2 3 4 Alam Mohammed A. , Zuga Leonard , Pecht Michael G. Ekonomi för sällsynta jordartsmetaller i keramiska kondensatorer  // Ceramics International. - 2012. - December ( vol. 38 , nr 8 ). - S. 6091-6098 . — ISSN 0272-8842 . - doi : 10.1016/j.ceramint.2012.05.068 .
  165. ↑ Golev Artem , Scott Margaretha , Erskine Peter D. , Ali Saleem H. , Ballantyne Grant R. Rare earths supply chains: Current status, constraints and opportunities  // Resurspolicy. - 2014. - September ( vol. 41 ). - S. 52-59 . — ISSN 0301-4207 . - doi : 10.1016/j.resourpol.2014.03.004 .
  166. ↑ 1 2 Dent Peter C. Sällsynta jordartsmetaller och permanentmagneter (inbjudna)  // Journal of Applied Physics. - 2012. - April ( vol. 111 , nr 7 ). - S. 07A721 . — ISSN 0021-8979 . - doi : 10.1063/1.3676616 .
  167. ↑ GU B. Mineralexportbegränsningar och hållbar utveckling – Testar sällsynta jordartsmetaller WTO:s kryphål?  // Journal of International Economic Law. - 2011. - 1 december ( vol. 14 , nr 4 ). - S. 765-805 . — ISSN 1369-3034 . - doi : 10.1093/jiel/jgr034 .
  168. ↑ Xiao Sheng-Xiong , Li Ai-Tao , Jiang Jian-Hong , Huang Shuang , Xu Xiao-Yan , Li Qiang-Guo. Termokemisk analys av sällsynta jordartsmetallkomplex av gadolinium med salicylsyra och 8-hydroxikinolin  // Thermochimica Acta. - 2012. - November ( v. 548 ). - S. 33-37 . — ISSN 0040-6031 . - doi : 10.1016/j.tca.2012.08.027 .
  169. ↑ Shi Yaowu , Tian Jun , Hao Hu , Xia Zhidong , Lei Yongping , Guo Fu. Effekter av små mängder tillsats av sällsynt jordartsmetall Er på mikrostruktur och egenskaper hos SnAgCu löd  // Journal of Alloys and Compounds. - 2008. - April ( vol. 453 , nr 1-2 ). - S. 180-184 . — ISSN 0925-8388 . doi : 10.1016/ j.jallcom.2006.11.165 .
  170. ↑ 1 2 Mancheri Nabeel A. Kinesiskt monopol i sällsynta jordartselement: Tillgång–efterfrågan och industriella tillämpningar  // Kinarapport. - 2012. - November ( vol. 48 , nr 4 ). - S. 449-468 . — ISSN 0009-4455 . - doi : 10.1177/0009445512466621 .
  171. ↑ CHEN Zhanheng. Globala resurser för sällsynta jordartsmetaller och scenarier för framtida industri för sällsynta jordartsmetaller  // Journal of Rare Earths. - 2011. - Januari ( vol. 29 , nr 1 ). - S. 1-6 . — ISSN 1002-0721 . - doi : 10.1016/S1002-0721(10)60401-2 .
  172. ↑ 1 2 Tang Jinkui , Zhang Peng. En grund för lantanid-enkelmolekylmagneter  // Lantanid-enkelmolekylmagneter. - 2015. - S. 1-39 . — ISBN 9783662469989 . - doi : 10.1007/978-3-662-46999-6_1 .
  173. ↑ 1 2 3 4 Golub, 1971 , sid. 203.
  174. ↑ Lang Peter F. , Smith Barry C. Ionization Energies of Lanthanides  // Journal of Chemical Education. - 2010. - Augusti ( vol. 87 , nr 8 ). - S. 875-881 . — ISSN 0021-9584 . - doi : 10.1021/ed100215q .
  175. ↑ Tvåvärda är, förutom Eu och Yb, Sm , Tm och fyrvärda - Pr .
  176. ↑ 1 2 Golub, 1971 , sid. 201.
  177. ↑ 1 2 Golub, 1971 , sid. 202.
  178. ↑ Lanthanider: artikel i TSB
  179. ↑ Springer Handbook of Condensed Matter and Material Data / Utg.: W. Martienssen; H. Warlimont. - Springer Berlin Heidelberg, 2005. - P. 84-88, 142-150. — 1121 sid. — ISBN 3-540-44376-2 .
  180. ↑ MacDonald Matthew R. , Bates Jefferson E. , Ziller Joseph W. , Furche Filipp , Evans William J. Completing the Series of +2 Ions for the Lanthanide Elements: Synthesis of Molecular Complexes of Pr2+, Gd2+, Tb2+, and Lu2+  // Journal of the American Chemical Society. - 2013. - 22 maj ( vol. 135 , nr 26 ). - S. 9857-9868 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/ja403753j .
  181. ↑ 1 2 Edelmann Frank T. Lantanider och aktinider: Årlig undersökning av deras organometalliska kemi som täcker år 2013  // Coordination Chemistry Reviews. - 2015. - Februari ( vol. 284 ). - S. 124-205 . — ISSN 0010-8545 . - doi : 10.1016/j.ccr.2014.09.017 .
  182. ↑ Fieser Megan E. , MacDonald Matthew R. , Krull Brandon T. , Bates Jefferson E. , Ziller Joseph W. , Furche Filipp , Evans William J. Structural, Spectroscopic, and Theoretical Comparison of Traditional vs Recently Discovered Ln2+ Ions in the [ K(2.2.2-kryptand) [(C5H4SiMe3)3Ln] Complexes: The Variable Nature of Dy2+ and Nd2+] // Journal of the American Chemical Society. - 2014. - 26 december ( vol. 137 , nr 1 ). - S. 369-382 . — ISSN 0002-7863 . doi : 10.1021 / ja510831n .
  183. ↑ Sabnis R.W. Handbook of Biological Dyes and Stains . - 2010. - 23 februari. — ISBN 9780470586242 . - doi : 10.1002/9780470586242 .
  184. ↑ Brittain Harry G. Submikrogrambestämning av lantanider genom släckning av calceinblått fluorescens  // Analytisk kemi. - 1987. - 15 april ( vol. 59 , nr 8 ). - S. 1122-1125 . — ISSN 0003-2700 . - doi : 10.1021/ac00135a012 .
  185. ↑ Shafiq M. , Arif Suneela , Ahmad Iftikhar , Asadabadi S. Jalali , Maqbool M. , Rahnamaye Aliabad HA Elastiska och mekaniska egenskaper hos lantanidmonoxider  // Journal of Alloys and Compounds. - 2015. - Januari ( vol. 618 ). - S. 292-298 . — ISSN 0925-8388 . doi : 10.1016/ j.jallcom.2014.08.171 .
  186. ↑ David J. Procter , Robert A. Flowers , Troels Skrydstrup. Organisk syntes med samariumdijodid . - 2009. - ISBN 9781847551108 . doi : 10.1039 / 9781849730754 .
  187. ↑ Chemistry of the elements, 1997 , sid. 1240.
  188. ↑ Jantsch G. , Skalla N. Zur Kenntnis der Halogenide der seltenen Erden. IV. Über Samarium(II)jodid und den thermischen Abbau des Samarium(III)jodids  // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. - 1930. - 4 november ( vol. 193 , nr 1 ). - S. 391-405 . — ISSN 0863-1786 . - doi : 10.1002/zaac.19301930132 .
  189. ↑ Jantsch G. Thermischer Abbau von seltenen Erd(III)halogeniden  // Die Naturwissenschaften. - 1930. - Februari ( vol. 18 , nr 7 ). - S. 155-155 . — ISSN 0028-1042 . - doi : 10.1007/BF01501667 .
  190. ↑ Girard P. , Namy JL , Kagan HB Divalenta lantanidderivat i organisk syntes. 1. Mild beredning av samariumjodid och ytterbiumjodid och deras användning som reducerande eller kopplingsmedel  // Journal of the American Chemical Society. - 1980. - April ( vol. 102 , nr 8 ). - S. 2693-2698 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/ja00528a029 .
  191. ↑ Trzesowska Agata , Kruszynski Rafal , Bartczak Tadeusz J. Bond-valensparametrar för lantanider  // Acta Crystallographica Section B Structural Science. - 2006. - 18 september ( vol. 62 , nr 5 ). - S. 745-753 . — ISSN 0108-7681 . - doi : 10.1107/S0108768106016429 .
  192. ↑ Fedushkin Igor L., Bochkarev Mikhail N., Dechert Sebastian, Schumann Herbert. En kemisk definition av den effektiva reducerande kraften hos Thulium(II)dijodid genom dess reaktioner med cykliska omättade kolväten // Chemistry - A European Journal. - 2001. - Vol. 7. - P. 3558-3563. — ISSN 09476539 . - doi : 10.1002/1521-3765(20010817)7:16<3558::AID-CHEM3558>3.0.CO;2-H .
  193. ↑ Evans William J. , Allen Nathan T. Ketonkoppling med alkyljodider, bromider och klorider med Thulium Diiodide: En kraftfullare version av SmI2(THF)x/HMPA  // Journal of the American Chemical Society. - 2000. - Mars ( vol. 122 , nr 9 ). - S. 2118-2119 . — ISSN 0002-7863 . doi : 10.1021 / ja992951m .
  194. ↑ Evans William J. , Allen Nathan T. , Ziller Joseph W. Tillgängligheten av Dysprosium Diiodide som ett kraftfullt reduktionsmedel i organisk syntes: Reaktivitetsstudier och strukturanalys av DyI2((DME)3and Its Naphthalene Reduction Product1  // Journal of the American Chemical Society , november 2000 , vol 122 , nr _ _ _
  195. ↑ Ji Wen-Xin , Xu Wei , Xiao Yi , Wang Shu-Guang. Bidrar 4f-skalet till bindning i fyrvärda lantanidhalider?  // Journal of Chemical Physics. - 2014. - 28 december ( vol. 141 , nr 24 ). - S. 244316 . — ISSN 0021-9606 . - doi : 10.1063/1.4904722 .
  196. ↑ Edelmann Frank T. Lanthanider och aktinider: Årlig undersökning av deras organometalliska kemi som täcker år 2010  // Coordination Chemistry Reviews. - 2012. - December ( vol. 256 , nr 23-24 ). - S. 2641-2740 . — ISSN 0010-8545 . - doi : 10.1016/j.ccr.2012.07.027 .
  197. ↑ Edelmann Frank T. Lanthanider och aktinider: Årlig undersökning av deras organometalliska kemi som täcker år 2011  // Coordination Chemistry Reviews. - 2013. - April ( vol. 257 , nr 7-8 ). - S. 1122-1231 . — ISSN 0010-8545 . - doi : 10.1016/j.ccr.2012.12.010 .
  198. ↑ Edelmann Frank T. Lanthanider och aktinider: Årlig undersökning av deras organometalliska kemi som täcker år 2012  // Coordination Chemistry Reviews. - 2014. - Februari ( vol. 261 ). - S. 73-155 . — ISSN 0010-8545 . - doi : 10.1016/j.ccr.2013.11.008 .
  199. ↑ Edelmann Frank T. Lanthanider och aktinider: Årlig undersökning av deras organometalliska kemi som täcker år 2014  // Coordination Chemistry Reviews. - 2016. - Januari ( vol. 306 ). - S. 346-419 . — ISSN 0010-8545 . - doi : 10.1016/j.ccr.2015.07.017 .
  200. ↑ 1 2 3 Muecke Gunter K. , Möller Peter. The Not-So-Rare Earths  // Scientific American. - 1988. - Januari ( vol. 258 , nr 1 ). - S. 72-77 . — ISSN 0036-8733 . - doi : 10.1038/scientificamerican0188-72 .
  201. ↑ 1 2 Bünzli Jean-Claude G., Eliseeva Svetlana V. Intrigerande aspekter av lantanidluminescens // Kemisk vetenskap. - 2013. - Vol. 4. - P. 1939-1949. — ISSN 2041-6520 . - doi : 10.1039/C3SC22126A .
  202. ↑ Historien och användningen av vår jords kemiska grundämnen, 2006 , s. 275.
  203. ↑ Sammansättningen av grupp 3 i det periodiska systemet
  204. ↑ Xu Wen-Hua , Pyykkö Pekka. Är lawrenciums kemi märklig?  // Fysikalisk kemi Kemisk fysik. - 2016. - T. 18 , nr 26 . - S. 17351-17355 . — ISSN 1463-9076 . doi : 10.1039 / c6cp02706g .
  205. ↑ Bünzli Jean-Claude G. Recension: Lanthanidkoordinationskemi: från gamla koncept till koordinationspolymerer  // Journal of Coordination Chemistry. - 2014. - 25 september ( vol. 67 , nr 23-24 ). - S. 3706-3733 . — ISSN 0095-8972 . - doi : 10.1080/00958972.2014.957201 .
  206. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 2011 , s. 1-94.
  207. ↑ Leenson I.A. Karl Auer von Welsbach: Rare Earths and Bright Light  : Journal. - Kemi och liv, 2013. - Nr 10 . — ISSN 0130-5972 .
  208. ↑ Inagaki Kazumi , Haraguchi Hiroki. Bestämning av sällsynta jordartsmetaller i humant blodserum genom induktivt kopplad plasmamasspektrometri efter kelaterande hartsförkoncentration  // The Analyst. - 2000. - T. 125 , nr 1 . - S. 191-196 . — ISSN 0003-2654 . - doi : 10.1039/A907781B .
  209. ↑ 1 2 3 Rim Kyung Taek , Koo Kwon Ho , Park Jung Sun. Toxikologiska utvärderingar av sällsynta jordartsmetaller och deras hälsopåverkan på arbetare: En litteraturöversikt  // Säkerhet och hälsa på arbetsplatsen. - 2013. - Mars ( vol. 4 , nr 1 ). - S. 12-26 . — ISSN 2093-7911 . - doi : 10.5491/SHAW.2013.4.1.12 .
  210. ↑ Biochemistry of the Lanthanides, 1990 , sid. 6.
  211. ↑ 1 2 The rare earth elements: fundamentals and applications, 2012 , sid. 2.
  212. ↑ 1 2 Niinistö Lauri. Industriella tillämpningar av de sällsynta jordartsmetallerna, en översikt  // Inorganica Chimica Acta. - 1987. - December ( vol. 140 ). - S. 339-343 . — ISSN 0020-1693 . - doi : 10.1016/S0020-1693(00)81118-4 .
  213. ↑ Falconnet Pierre. Uppdatering av sällsynta jordartsmetaller  // Materialkemi och fysik. - 1992. - Mars ( vol. 31 , nr 1-2 ). - S. 79-83 . — ISSN 0254-0584 . - doi : 10.1016/0254-0584(92)90156-3 .
  214. ↑ Eliseeva Svetlana V. , Bünzli Jean-Claude G. Sällsynta jordarter: juveler för framtidens funktionella material  // New Journal of Chemistry. - 2011. - T. 35 , nr 6 . - S. 1165 . — ISSN 1144-0546 . doi : 10.1039 / c0nj00969e .
  215. ↑ 1 2 3 Episoder från History of the Rare Earth Elements, 1996 , pp. 122-123.
  216. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , sid. 64.
  217. ↑ Levy S.I. The Rare Earths. Deras förekomst, kemi och teknik  // Journal of the Röntgen Society. - 1915. - April ( vol. 11 , nr 43 ). - S. 51-51 . — ISSN 2053-132X . doi : 10.1259 /jrs.1915.0030 .
  218. ↑ Chegwidden J., Kingsnorth DJ Rare Earths: vända mot osäkerheterna i utbudet . 6:e internationella konferensen för sällsynta jordartsmetaller (2010). Tillträdesdatum: 6 december 2015. Arkiverad från originalet 4 mars 2016.
  219. ↑ Presentation för ASX mid caps-konferens  . Lynas (2010). Tillträdesdatum: 6 december 2015. Arkiverad från originalet 3 juni 2014.
  220. ↑ Lanthanides, Tantalum and Niobium, 1989 , sid. VII.
  221. ↑ 1 2 Bünzli Jean-Claude G. Om utformningen av höglysande lantanidkomplex // Coordination Chemistry Reviews. - 2015. - Vol. 293-294. - S. 19-47. — ISSN 00108545 . - doi : 10.1016/j.ccr.2014.10.013 .
  222. ↑ Optimera nya klasser av självlysande lantanidkomplex . - ProQuest, 2008. - S. 20. - 216 sid. — ISBN 110909762X , 9781109097627. Arkiverad kopia (länk ej tillgänglig) . Hämtad 4 september 2015. Arkiverad från originalet 27 september 2015. 
  223. ↑ Weissman SI Intramolekylär energiöverföring Fluorescensen av komplex av Europium  // Journal of Chemical Physics. - 1942. - April ( vol. 10 , nr 4 ). - S. 214-217 . — ISSN 0021-9606 . - doi : 10.1063/1.1723709 .
  224. ↑ Utochnikova Valentina. Luminescens av lantanidkomplex: stora tillämpningar . Nanometer.ru (4 oktober 2010). Hämtad: 14 oktober 2015.
  225. ↑ Wegh RT , Donker H. , Meijerink A. , Lamminmäki RJ , Hölsä J. Vacuum-ultraviolet spectroscopy and quantum cutting for Gd3+inLiYF4  // Physical Review B. - 1997. - December 1 ( vol. 56 ) nr 21 . - S. 13841-13848 . — ISSN 0163-1829 . - doi : 10.1103/PhysRevB.56.13841 .
  226. ↑ 1 2 Lanthanide Luminescence  // Springer Series on Fluorescence. - 2011. - ISBN 9783642210228 . — ISSN 1617-1306 . - doi : 10.1007/978-3-642-21023-5 . . Sidorna 219, 220, 222.
  227. ↑ 1 2 3 4 Pan Shuming. sällsynta jordartsmetaller permanent-magnetlegeringar hög temperatur fastransformation . - 2013. - doi : 10.1007/978-3-642-36388-7 .
  228. ↑ 1 2 3 Cullity BD, Graham CD Introduktion till magnetiska material. — 2:a uppl. - New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2008. - 544 sid. - ISBN 9780471477419 , 9780470386323. - doi : 10.1002/9780470386323 .
  229. ↑ Strnat KJ, Hoffer GI YCo 5  Ett lovande nytt permanent magnetmaterial . - Air Force Materials Lab Wright-Patterson AFB OH, 1966.
  230. ↑ 1 2 Joshi RS , Kumar PSA Magnetic Solid-State Materials  // Omfattande oorganisk kemi II. - 2013. - S. 271-316 . — ISBN 9780080965291 . - doi : 10.1016/B978-0-08-097774-4.00413-7 .
  231. ↑ Strnat K. , Hoffer G. , Olson J. , Ostertag W. , Becker JJ A Family of New Cobalt-Base Permanent Magnet Materials  // Journal of Applied Physics. - 1967. - Mars ( vol. 38 , nr 3 ). - S. 1001-1002 . — ISSN 0021-8979 . - doi : 10.1063/1.1709459 .
  232. ↑ Özgür Ümit , Alivov Yahya , Morkoç Hadis. Mikrovågsferriter, del 1: fundamentala egenskaper  // Journal of Materials Science: Materials in Electronics. - 2009. - 25 juni ( vol. 20 , nr 9 ). - S. 789-834 . — ISSN 0957-4522 . - doi : 10.1007/s10854-009-9923-2 .
  233. ↑ 1 2 Xie Feng, Zhang Ting An, Dreisinger David, Doyle Fiona. En kritisk granskning av lösningsmedelsextraktion av sällsynta jordartsmetaller från vattenlösningar // Minerals Engineering. - 2014. - Vol. 56. - S. 10-28. — ISSN 08926875 . - doi : 10.1016/j.mineng.2013.10.021 .
  234. ↑ The Elements, 2009 , sid. 141.
  235. ↑ 1 2 Liang Liping , Ma Tianyu , Wu Chen , Zhang Pei , Liu Xiaolian , Yan Mi. Koercitivitetsförbättring av Dy-fria Nd–Fe–B sintrade magneter genom intergranulär tillsats av Ho63.4Fe36.6 legering  // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 2016. - Januari ( vol. 397 ). - S. 139-144 . — ISSN 0304-8853 . - doi : 10.1016/j.jmmm.2015.08.091 .
  236. ↑ Sagawa M., Fujimura S., Togawa N., Yamamoto H., Matsuura Y. Nytt material för permanentmagneter på en bas av Nd och Fe (inbjuden) // Journal of Applied Physics. - 1984. - Vol. 55. - P. 2083. - ISSN 00218979 . - doi : 10.1063/1.333572 .
  237. ↑ Brown David, Ma Bao-Min, Chen Zhongmin. Utveckling av bearbetning och egenskaper hos permanentmagneter av NdFeB-typ // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 2002. - Vol. 248. - S. 432-440. — ISSN 03048853 . - doi : 10.1016/S0304-8853(02)00334-7 .
  238. ↑ Sugimoto S. Aktuell status och nya ämnen om sällsynta jordartsmetaller permanentmagneter  // Journal of Physics D: Applied Physics. - 2011. - 28 januari ( vol. 44 , nr 6 ). - S. 064001 . — ISSN 0022-3727 . - doi : 10.1088/0022-3727/44/6/064001 .
  239. ↑ Doyle FM Direkt produktion av blandad, sällsynt jordartsmetalloxidmatning för högenergiproduktmagneter. - Rare Earths and Actinides: Science, Technology and Applications IV som hölls vid 2000 års TMS årsmöte, 2000. - s. 31-44 .
  240. ↑ Benz MG High-Energy-Product (Pr-Nd-Ce) FeB-magneter producerade direkt från Mixed-Rare-Earth-Oxide Feed for MRI Medical Imaging Applications // Rare-Earth Magnets and their Applications, Sendai, Japan, september 2000. - Japan Institute of Metals Proceedings, 2000. - V. 14 . - S. 99-108 .
  241. ↑ Hu ZH , Lian FZ , Zhu MG , Li W. Effekt av Tb på den inneboende koercitiviteten och slagtåligheten hos sintrade Nd–Dy–Fe–B-magneter  // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 2008. - Juni ( vol. 320 , nr 11 ). - S. 1735-1738 . — ISSN 0304-8853 . - doi : 10.1016/j.jmmm.2008.01.027 .
  242. ↑ Xu Fang, Zhang Lanting, Dong Xianping, Liu Qiongzhen, Komuro Matahiro. Effekt av DyF 3 - tillägg på koercitiviteten och korngränsstrukturen i sintrade Nd–Fe–B-magneter // Scripta Materialia. - 2011. - Vol. 64. - P. 1137-1140. — ISSN 13596462 . - doi : 10.1016/j.scriptamat.2011.03.011 .
  243. ↑ Cao XJ , Chen L. , Guo S. , Li XB , Yi PP , Yan AR , Yan GL Koercivitetsförbättring av sintrade Nd–Fe–B-magneter genom att effektivt sprida DyF3 baserat på elektroforetisk avsättning  // Journal of Alloys and Compounds. - 2015. - Maj ( vol. 631 ). - S. 315-320 . — ISSN 0925-8388 . doi : 10.1016/ j.jallcom.2015.01.078 .
  244. ↑ Sepehri-Amin H. , Une Y. , Ohkubo T. , Hono K. , Sagawa M. Mikrostruktur av finkorniga Nd–Fe–B sintrade magneter med hög koercitivitet  // Scripta Materialia. - 2011. - September ( vol. 65 , nr 5 ). - S. 396-399 . — ISSN 1359-6462 . - doi : 10.1016/j.scriptamat.2011.05.006 .
  245. ↑ Hu Bo-Ping, Niu E., Zhao Yu-Gang, Chen Guo-An, Chen Zhi-An, Jin Guo-Shun, Zhang Jin, Rao Xiao-Lei, Wang Zhen-Xi. Studie av sintrad Nd-Fe-B-magnet med hög prestanda på H cj (kOe) + (BH) max (MGOe) > 75 // AIP Advances. - 2013. - Vol. 3. - P. 042136. - ISSN 21583226 . - doi : 10.1063/1.4803657 .
  246. ↑ Zhang Pei , Ma Tianyu , Liang Liping , Yan Mi. Inverkan av Ta intergranulär tillsats på mikrostruktur och korrosionsbeständighet hos sintrade Nd–Dy–Fe–B-magneter  // Journal of Alloys and Compounds. - 2014. - April ( vol. 593 ). - S. 137-140 . — ISSN 0925-8388 . doi : 10.1016/ j.jallcom.2014.01.055 .
  247. ↑ Hatch GP Dynamics in the Global Market for Rare Earths  // Elements. - 2012. - 1 oktober ( vol. 8 , nr 5 ). - S. 341-346 . — ISSN 1811-5209 . - doi : 10.2113/gselements.8.5.341 .
  248. ↑ Giauque WF , MacDougall DP Uppnående av temperaturer under 1° absolut genom avmagnetisering av Gd2(SO4)3 8H2O  // Fysisk granskning. - 1933. - 1 maj ( vol. 43 , nr 9 ). - S. 768-768 . — ISSN 0031-899X . - doi : 10.1103/PhysRev.43.768 .
  249. ↑ Nobelpriset i kemi  1949 . nobelprize.org. Tillträdesdatum: 21 september 2015.
  250. ↑ Gschneidner KA , Pecharsky VK Magnetocaloric Materials  // Årlig granskning av materialvetenskap. - 2000. - Augusti ( vol. 30 , nr 1 ). - S. 387-429 . — ISSN 0084-6600 . - doi : 10.1146/annurev.matsci.30.1.387 .
  251. ↑ Behrsing T. , Deacon GB , Junk PC Kemin av sällsynta jordartsmetaller, föreningar och korrosionsinhibitorer  // Rare Earth-Based Corrosion Inhibitors. - 2014. - S. 1-37 . doi : 10.1533 /9780857093585.1 .
  252. ↑ Hoard R. , Mance S. , Leber R. , Dalder E. , Chaplin M. , Blair K. , Nelson D. , Van Dyke D. Fältförbättring av en 12,5-T magnet med hjälp av holmiumpoler  // IEEE Transactions on Magnetics . - 1985. - Mars ( vol. 21 , nr 2 ). - S. 448-450 . — ISSN 0018-9464 . - doi : 10.1109/TMAG.1985.1063692 .
  253. ↑ Emsley, J. Nature's Building Blocks: An A-Z Guide to the Elements . - Oxford University Press, 2001. - S. 181-182. — 538 sid. — (Oxford Pakistan Paperbacks Series). — ISBN 0-19-850341-5 .
  254. ↑ The Rare Earths  // Extractive Metallurgy of Rare Earths, andra upplagan. - 2015. - 25 november. - S. 1-84 . — ISBN 9781466576346 . - doi : 10.1201/b19055-2 .
  255. ↑ Valerie Bailey Grasso. Rare Earth Elements in National Defense : Bakgrund, tillsynsfrågor och alternativ för kongressen  . Congressional Research Service, R41744 (2013). Hämtad 11 februari 2016. Arkiverad 26 mars 2014.
  256. ↑ Inget dropp, inga repor: Hydrofobisk keramik , Popular Mechanics (21 januari 2013). Hämtad 25 juli 2015.
  257. ↑ Peplow Mark. Keramik överraskar med hållbar torrhet  // Nature. - 2013. - 20 januari. — ISSN 1476-4687 . - doi : 10.1038/nature.2013.12250 .
  258. ↑ Azimi Gisele , Dhiman Rajeev , Kwon Hyuk-Min , Paxson Adam T. , Varanasi Kripa K. Hydrophobicity of rare-earth oxide keramics  // Nature Materials. - 2013. - 20 januari ( vol. 12 , nr 4 ). - S. 315-320 . — ISSN 1476-1122 . - doi : 10.1038/nmat3545 .
  259. ↑ Azimi Gisele , Kwon Hyuk-Min , Varanasi Kripa K. Superhydrofoba ytor genom laserablation av keramik av sällsynt jordartsmetall  // MRS Communications. - 2014. - 10 september. - S. 1-5 . — ISSN 2159-6859 . - doi : 10.1557/mrc.2014.20 .
  260. ↑ Hughes Anthony E. , Ho Daniel , Forsyth Maria , Hinton Bruce RW MOT ERSÄTTNING AV KROMATHÄMMARE MED RARE EARTH SYSTEM  // Korrosionsrecensioner. - 2007. - Januari ( vol. 25 , nr 5-6 ). — ISSN 2191-0316 . - doi : 10.1515/CORRREV.2007.25.5-6.591 .
  261. ↑ Forsyth Maria , Seter Marianne , Hinton Bruce , Deacon Glen , Junk Peter. Nya "gröna" korrosionsinhibitorer baserade på sällsynta jordartsföreningar  // Australian Journal of Chemistry. - 2011. - T. 64 , nr 6 . - S. 812 . — ISSN 0004-9425 . - doi : 10.1071/CH11092 .
  262. ↑ 1 2 3 Mohammedi D. , Ismail F. , Rehamnia R. , Bensalem R. , Savadogo O. Korrosionsbeteende hos stål i närvaro av sällsynta jordartsmetallsalter: synergistisk effekt  // Corrosion Engineering, Science and Technology. - 2015. - 4 juni ( vol. 50 , nr 8 ). - S. 633-638 . — ISSN 1478-422X . - doi : 10.1179/1743278215Y.0000000030 .
  263. ↑ Zhang T. , Li DY Effekten av YCl3- och LaCl3-tillsatser på slitage av 1045- och 304-stål i en utspädd kloridlösning  // Materialvetenskap och teknik: A. - 2003. - Mars ( vol. 345 , nr 1-2 ) . - S. 179-189 . — ISSN 0921-5093 . - doi : 10.1016/S0921-5093(02)00469-0 .
  264. ↑ Aramaki Kunitsugu. De hämmande effekterna av kromatfria, anjoninhibitorer på korrosion av zink i luftad 0,5 M NaCl  // Corrosion Science. - 2001. - Mars ( vol. 43 , nr 3 ). - S. 591-604 . — ISSN 0010-938X . - doi : 10.1016/S0010-938X(00)00085-8 .
  265. ↑ Aramaki Kunitsugu. Katjoninhibitorers hämmande effekter på korrosion av zink i luftad 0,5 M NaCl  // Corrosion Science. - 2001. - Augusti ( vol. 43 , nr 8 ). - S. 1573-1588 . — ISSN 0010-938X . - doi : 10.1016/S0010-938X(00)00144-X .
  266. ↑ Gupta RK , Sukiman NL , Cavanaugh MK , Hinton BRW , Hutchinson CR , Birbilis N. Metastabila gropfrätningsegenskaper hos aluminiumlegeringar mätt med strömtransienter under potentiostatisk polarisation  // Electrochemica Acta. - 2012. - April ( v. 66 ). - S. 245-254 . — ISSN 0013-4686 . - doi : 10.1016/j.electacta.2012.01.090 .
  267. ↑ Catubig Rainier , Seter Marianne , Neil Wayne , Forsyth Maria , Hinton Bruce. Effekter av korrosionshämmande pigment Lantan 4-Hydroxy Cinnamate på filiform korrosion av belagt stål  // Journal of The Electrochemical Society. - 2011. - T. 158 , nr 11 . — C. C353 . — ISSN 0013-4651 . - doi : 10.1149/2.012111jes .
  268. ↑ Bethencourt M , Botana FJ , Cauqui MA , Marcos M , Rodrıguez MA , Rodrıguez-Izquierdo JM Skydd mot korrosion i marina miljöer av AA5083 Al-Mg-legering av lantanidklorider  // Journal of Alloys and Compounds. - 1997. - Mars ( vol. 250 , nr 1-2 ). - S. 455-460 . — ISSN 0925-8388 . - doi : 10.1016/S0925-8388(96)02826-5 .
  269. ↑ Forsyth M. , Wilson K. , Behrsing T. , Forsyth C. , Deacon GB , Phanasgoankar A. Effektiviteten av sällsynta jordartsmetallföreningar som korrosionsinhibitorer för stål  // KORROSION. - 2002. - November ( vol. 58 , nr 11 ). - S. 953-960 . — ISSN 0010-9312 . - doi : 10.5006/1.3280785 .
  270. ↑ Hinton BRW , Behrouzvaziri M. , Forsyth M. , Gupta RK , Seter M. , Bushell PG Hämningen av väteförsprödning i SAE 4340 stål i en vattenmiljö med den sällsynta jordartsföreningen Lantan 4 Hydroxy Cinnamate  // Metallurgiska och metallurgiska material - 2012. - 27 mars ( vol. 43 , nr 7 ). - S. 2251-2259 . — ISSN 1073-5623 . - doi : 10.1007/s11661-012-1103-y .
  271. ↑ Montemor MF , Simões AM , Ferreira MGS Sammansättning och korrosionsbeteende hos galvaniserat stål behandlat med sällsynta jordartsmetaller: effekten av katjonen  // Progress in Organic Coatings. - 2002. - April ( vol. 44 , nr 2 ). - S. 111-120 . — ISSN 0300-9440 . - doi : 10.1016/S0300-9440(01)00250-8 .
  272. ↑ Forsyth M. , Seter M. , Tan MY , Hinton B. Nya utvecklingar inom korrosionsinhibitorer baserade på sällsynta jordartsmetallföreningar  // Corrosion Engineering, Science and Technology. - 2014. - 28 januari ( vol. 49 , nr 2 ). - S. 130-135 . — ISSN 1478-422X . - doi : 10.1179/1743278214Y.0000000148 .
  273. ↑ Hughes AE , Harvey TG , Birbilis N. , Kumar A. , ​​Buchheit RG Beläggningar för korrosionsförebyggande baserade på sällsynta jordartsmetaller  // Rare Earth-Based Corrosion Inhibitors. - 2014. - S. 186-232 . — ISBN 9780857093479 . doi : 10.1533 /9780857093585.186 .
  274. ↑ Mitic Vojislav V. , Nikolic Zoran S. , Pavlovic Vladimir B. , Paunovic Vesna , Miljkovic Miroslav , Jordovic Branka , Zivkovic Ljiljana. Inverkan av dopningsämnen från sällsynta jordartsmetaller på Barium Titanate Ceramics Mikrostruktur och motsvarande elektriska egenskaper  // Journal of the American Ceramic Society. - 2010. - Januari ( vol. 93 , nr 1 ). - S. 132-137 . — ISSN 0002-7820 . - doi : 10.1111/j.1551-2916.2009.03309.x .
  275. ↑ Kishi Hiroshi , Mizuno Youichi , Chazono Hirokazu. Basmetallelektrod-flerlagers keramiska kondensatorer: tidigare, nuvarande och framtida perspektiv  // Japanese Journal of Applied Physics. - 2003. - 15 januari ( vol. 42 , nr. del 1, nr 1 ). - S. 1-15 . — ISSN 0021-4922 . - doi : 10.1143/JJAP.42.1 .
  276. ↑ Tsur Yoed , Hitomi Atsushi , Scrymgeour Ian , Randall Clive A. Site Occupancy of Rare-Earth Cations in BaTiO3  // Japanese Journal of Applied Physics. - 2001. - 15 januari ( vol. 40 , nr. del 1, nr 1 ). - S. 255-258 . — ISSN 0021-4922 . - doi : 10.1143/JJAP.40.255 .
  277. ↑ Sakabe Yukio , Hamaji Yukio , Sano Harunobu , Wada Nobuyuki. Effekter av sällsynta jordartsoxider på tillförlitligheten hos X7R-dielektrik  // Japanese Journal of Applied Physics. - 2002. - 15 september ( vol. 41 , nr del 1, nr 9 ). - S. 5668-5673 . — ISSN 0021-4922 . - doi : 10.1143/JJAP.41.5668 .
  278. ↑ Jung Yun-Sung , Na Eun-Sang , Paik Ungyu , Lee Jinha , Kim Jonghee. En studie om fasövergången och egenskaperna hos sällsynta jordartsmetaller dopade BaTiO3  // Material Research Bulletin. - 2002. - Augusti ( vol. 37 , nr 9 ). - S. 1633-1640 . — ISSN 0025-5408 . - doi : 10.1016/S0025-5408(02)00813-9 .
  279. ↑ Dang Hyok Yoon. Tetragonalitet av bariumtitanatpulver för en keramisk kondensatorapplikation  // Journal of Ceramic Processing Research. - 2006. - Vol. 7. - s. 343-354. — ISSN 1229-9162 . Arkiverad 26 maj 2019.
  280. ↑ Prodi L., Rampazzo E., Rastrelli F., Speghini A., Zaccheroni N. Avbildningsmedel baserade på lantaniddopade nanopartiklar // Chem. soc. Varv. - 2015. - Vol. 44. - P. 4922-4952. — ISSN 0306-0012 . - doi : 10.1039/C4CS00394B .
  281. ↑ 1 2 Magnevist® . Register över läkemedel i Ryssland. - Bruksanvisning, kontraindikationer, sammansättning och pris. Tillträdesdatum: 21 september 2015.
  282. ↑ Caravan Peter , Ellison Jeffrey J. , McMurry Thomas J. , Lauffer Randall B. Gadolinium(III)-kelater som MRI-kontrastmedel: struktur, dynamik och tillämpningar  // Kemiska recensioner. - 1999. - September ( vol. 99 , nr 9 ). - S. 2293-2352 . — ISSN 0009-2665 . - doi : 10.1021/cr980440x .
  283. ↑ Aime Silvio , Botta Mauro , Panero Maurizio , Grandi Maurizio , Uggeri Fulvio. Inklusionskomplex mellan β-cyklodextrin och β-bensyloxi-α-propionderivat av paramagnetiska DOTA- och DPTA-Gd(III)-komplex  // Magnetic Resonance in Chemistry. - 1991. - September ( vol. 29 , nr 9 ). - S. 923-927 . — ISSN 0749-1581 . - doi : 10.1002/mrc.1260290910 .
  284. ↑ Medicinsk bildbehandling slappnar av för att lysa  upp . - Nature, 9 april 2002. - ISSN 1744-7933 . doi : 10.1038 / news020408-1 .
  285. ↑ Elena Bolshakova . Bayer är lokaliserat till Polisan , Kommersant (16 juli 2015). Hämtad 21 september 2015.
  286. ↑ Gadovist® . Register över läkemedel i Ryssland. - Bruksanvisning, kontraindikationer, sammansättning och pris. Tillträdesdatum: 21 september 2015.
  287. ↑ Lewis David J. , Pikramenou Zoe. Lantanidbelagda guldnanopartiklar för biomedicinska applikationer  // Coordination Chemistry Reviews. - 2014. - Augusti ( vol. 273-274 ). - S. 213-225 . — ISSN 0010-8545 . - doi : 10.1016/j.ccr.2014.03.019 .
  288. ↑ Voncken JHL Applications of the Rare Earths  // SpringerBriefs in Earth Sciences. - 2015. - 25 december. - S. 89-106 . — ISBN 9783319268071 . — ISSN 2191-5369 . - doi : 10.1007/978-3-319-26809-5_5 .
  289. ↑ Godard Antoine. Infraröda (2–12 μm) halvledarlaserkällor: en recension  //  Comptes Rendus Physique. - 2007. - December ( vol. 8 , nr 10 ). - P. 1100-1128 . — ISSN 1631-0705 . - doi : 10.1016/j.crhy.2007.09.010 .
  290. ↑ Tsivadze A. Yu. , Ionova GV , Mikhalko VK Nanokemi och supramolekylär kemi av aktinider och lantanider: Problem och framtidsutsikter  // Skydd av metaller och fysikalisk kemi av ytor. - 2010. - Mars ( vol. 46 , nr 2 ). - S. 149-169 . — ISSN 2070-2051 . - doi : 10.1134/S2070205110020012 .
  291. ↑ 1 2 Lyser upp cancerceller för att identifiera låga koncentrationer av sjuka celler  , ScienceDaily.com (20 augusti 2015) . Hämtad 1 september 2015.
  292. ↑ Yan Dong , Lei Bo , Chen Bo , Wu Xue-Jun , Liu Zhengqing , Li Na , Ge Juan , Xue Yumeng , Du Yaping , Zheng Zhiping , Zhang Hua. Syntes av högkvalitativa lantanidoxybromider nanokristaller med en enda källa prekursor för lovande tillämpningar inom cancercellsavbildning  // Applied Materials Today. - 2015. - November ( vol. 1 , nr 1 ). - S. 20-26 . — ISSN 2352-9407 . - doi : 10.1016/j.apmt.2015.06.001 .
  293. ↑ Lanthanides Light Up , ACS Publications  ( 7 september 2015). Hämtad 27 oktober 2015.
  294. ↑ Chen Pangkuan , Li Qiaochu , Grindy Scott , Holten-Andersen Niels. Vit-ljusemitterande lantanidmetallogeler med avstämbar luminescens och reversibla stimuli-responsiva egenskaper  // Journal of the American Chemical Society. - 2015. - 31 augusti ( vol. 137 , nr 36 ). - S. 11590-11593 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/jacs.5b07394 .
  295. ↑ Guillou Olivier , Daiguebonne Carole , Calvez Guillaume , Bernot Kevin. En lång resa i lantanidkemi: från grundläggande kristallogenesstudier till kommersiella antiförfalskningtagganter  // Redovisningar av kemisk forskning. - 2016. - 15 april ( vol. 49 , nr 5 ). - S. 844-856 . — ISSN 0001-4842 . - doi : 10.1021/acs.accounts.6b00058 .

Litteratur

På engelska : På ryska :
  • V. A. Volkov, E. V. Vonsky, G. I. Kuznetsova. Enastående kemister i världen: Biografisk guide / Ed.: V. I. Kuznetsov. - M . : Högre skola, 1991. - 656 sid. — 100 000 exemplar.  — ISBN 5-06-001568-8 .
  • Populärt bibliotek av kemiska grundämnen. Bok två / Petryanov-Sokolov I. V. (ansvarig red.). - M . : "Nauka", 1983. - S.  137 . — 573 sid.
  • Elements egenskaper / Utg.: M. E. Drits . - Korrekt. ed. - M . : Metallurgi, 1985. - 672 sid. - 6500 exemplar.
På ukrainska :
  • A. M. Golub. Zagalna att oorganisk kemi. - K . : Vishcha skola, 1971. - T. 2. - 416 sid. - 6700 exemplar.

Länkar

  Gå till Wikidata-objektet  Ordböcker och uppslagsverk
 Periodiskt system av kemiska element av D. I. Mendeleev
  ett 2                             3 fyra 5 6 7 åtta 9 tio elva 12 13 fjorton femton 16 17 arton
ett H   han
2 Li Vara   B C N O F Ne
3 Na mg   Al Si P S Cl Ar
fyra K Ca   sc Ti V Cr Mn Fe co Ni Cu Zn Ga Ge Som Se Br kr
5 Rb Sr   Y Zr Obs Mo Tc Ru Rh Pd Ag CD I sn Sb Te jag Xe
6 Cs Ba La Ce Pr Nd Pm sm Eu Gd Tb Dy Ho Eh Tm Yb Lu hf Ta W Re Os Ir Pt Au hg Tl Pb Bi Po På Rn
7 Fr Ra AC Th Pa U Np Pu Am centimeter bk jfr Es fm md Nej lr RF Db Sg bh hs Mt Ds Rg Cn Nh fl Mc Lv Ts Og
 
alkaliska metaller alkaliska jordartsmetaller Lantanider Aktinider övergångsmetaller
lättmetaller _ Halvmetaller icke-metaller Halogener ädelgaser
 Periodiska systemet
Format
Objektlistor efter
Grupper
Perioder
Familjer
av kemiska grundämnen
Periodiska systemet block
Övrig
  • Periodiska systemet
  • Kategori:Periodiskt system
  • Portal: Kemi
  • {{ Periodiskt system av element }}