Glykaler är derivat av cykliska former av omättade kolhydrater, i vilka en glykosidkolatom (C 2 ) deltar i bildandet av en dubbelbindning . Glykaler är ett specialfall av enos . De innehåller inga substituenter vid C 2 , även om det finns derivat av 2-hydroxiglykaler, de sk. 1,2-glykosener , i vars molekyl acylsubstituenten också finns nära den andra kolatomen. [ett]
Glykaler finns inte i naturen, de erhålls uteslutande genom kemisk syntes från acylerade monosackarider . [2]
Glykaler syntetiseras huvudsakligen genom reduktion av motsvarande acylhalogenoser med zinkdamm i ättiksyra . Till exempel, från a-D-1-brom-2,3,4,6-tetra-O-acylglucos erhålls D-3,4,6-tri-O-acylglucal:
Med efterföljande förtvålning av de resulterande acylerade glykalerna med natriummetylat gör det möjligt att erhålla osubstituerade glykaler. Så när D-3,4,6-tri-O-acylglucal förtvålas, bildas D-glucal:
Dubbelbindningen i glykalmolekyler liknar dubbelbindningen i vinyletrar och går lätt in i additionsreaktioner. Därför är glykaler mycket reaktiva föreningar. [ett]
Hydrering av glykaler leder till 2-deoxialdoser. Så från D-3,4,6-tri-O-acylglukos i närvaro av svavelsyra som katalysator erhålls D-3,4,6-tri-O-acyl-2-deoxiglukos:
I närvaro av en katalysator hydreras glykaler lätt , till exempel:
Tillsatsen av halogener , såsom klor , sker också lätt (utan katalysator) :
Under inverkan av väteperoxid i närvaro av osmium (VIII) oxid hydroxyleras OsO 4 glykaler med bildning av hydratiserade former av ozon :
När glykaler kokas med vatten är dubbelbindningsmigrering möjlig, så D-glucal under dessa förhållanden ger D-glukos-2-enos:
Glykaler och deras derivat har ännu inte hittats i levande organismer och deras metaboliska produkter. Eftersom den andra kolatomen i glykaler förlorar sin asymmetri under bildandet av en dubbelbindning, kan glykaler möjligen vara mellanprodukter av omvandlingen av sockerarter till deras epimera former. [2]
Den viktigaste tillämpningen av glykaler i den preparativa kemin är baserad på additionsreaktioner, på grund av vilka olika deoxisocker och deras derivat syntetiseras från glykaler. [ett]