Plutonium | |||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
← Neptunium | Americium → | |||||||||||||||
| |||||||||||||||
Utseendet av en enkel substans | |||||||||||||||
radioaktiv silvermetall | |||||||||||||||
plutoniumprov | |||||||||||||||
Atomegenskaper | |||||||||||||||
Namn, symbol, nummer | Plutonium / Plutonium (Pu), 94 | ||||||||||||||
Grupptyp | Aktinider | ||||||||||||||
Grupp , punkt , block | 7, 3, f | ||||||||||||||
Atommassa ( molmassa ) |
244.0642 a. e. m. ( g / mol ) | ||||||||||||||
Elektronisk konfiguration | [Rn] 5f 6 7s 2 | ||||||||||||||
Atomradie | 162 [1] [2] kl | ||||||||||||||
Kemiska egenskaper | |||||||||||||||
Van der Waals radie | 200 [3] pm | ||||||||||||||
Jonradie |
Pu 3+ : 100 pm, Pu 4+ : 86 pm, Pu 5+ : 74 pm, Pu 6+ : 71 [4] pm |
||||||||||||||
Elektronnegativitet | 1,28 (Pauling-skala) | ||||||||||||||
Elektrodpotential |
Pu←Pu 4+ -1,25 V, Pu←Pu 3+ -2,0 V, Pu←Pu 2+ -1,2 V |
||||||||||||||
Oxidationstillstånd | 2, 3, 4 , 5 , 6 , 7 [5] | ||||||||||||||
Joniseringsenergi (första elektron) |
584,7 (6,06) [6] kJ / mol ( eV ) | ||||||||||||||
Termodynamiska egenskaper hos ett enkelt ämne | |||||||||||||||
Termodynamisk fas | Metall | ||||||||||||||
Densitet (vid ej ) | 19,84 g/cm³ | ||||||||||||||
Smält temperatur | 639,7°C; 912K ; _ 1182 °F [1] | ||||||||||||||
Koktemperatur | 3235°C; 3507K ; _ 5855 °F [1] | ||||||||||||||
Oud. fusionsvärme | 2,8 kJ/mol | ||||||||||||||
Oud. avdunstningsvärme | 343,5 kJ/mol | ||||||||||||||
Molär värmekapacitet | 32,77 [7] J/(K mol) | ||||||||||||||
Molar volym | 12,12 cm³ / mol | ||||||||||||||
|
|||||||||||||||
Kristallgittret av en enkel substans | |||||||||||||||
Gallerstruktur | Monoklinisk | ||||||||||||||
Gitterparametrar |
a=6,183 Å b=4,822 Å c=10,963 Å β=101,8° [9] |
||||||||||||||
Debye temperatur | 162K _ | ||||||||||||||
Andra egenskaper | |||||||||||||||
Värmeledningsförmåga | (300 K) 6,74 W/(m K) | ||||||||||||||
Ljudhastighet | 2260 [6] m/s | ||||||||||||||
CAS-nummer | 7440-07-5 |
94 | Plutonium |
Pu(244) | |
5f 6 7s 2 |
Plutonium ( betecknas med symbolen Pu ; atomnummer 94) är en tung, spröd, mycket giftig , silvervit radioaktiv metall [10] [11] . I det periodiska systemet finns det i aktinidfamiljen .
Detta element kännetecknas av strukturella och fysikalisk-kemiska egenskaper som skiljer sig väsentligt från andra element [10] . Plutonium har sju allotropa modifieringar vid vissa temperaturer och tryckområden [12] : α, β, γ, δ, δ', ε och ζ. Det kan ta oxidationstillstånd från +2 till +7, +4, +5, +6 anses vara de viktigaste. Densiteten varierar från 19,8 (α-Pu) till 15,9 g/cm³ (δ-Pu).
Plutonium har inga stabila isotoper [5] . I naturen finns den längstlivade isotopen av alla transuranelement 244 Pu , dess dotternuklid 240 Pu , samt 239 Pu [1] [13] [14] och 238 Pu närvarande i spårmängder . Den finns i miljön främst i form av dioxid (PuO 2 ) , som är ännu mindre löslig i vatten än sand ( kvarts ) [11] . Förekomsten av ett element i naturen är så liten att dess utvinning är opraktisk [~ 1] .
Andra efter neptunium (som felaktigt "erhölls" 1934 av Enrico Fermis grupp [15] [16] ; dess första isotop 239 Np syntetiserades och identifierades i maj 1940 av Edwin Macmillan och Philip Abelson [17] [18] [ 19] ) ett konstgjort grundämne producerat i mikrogram kvantiteter i slutet av 1940 som isotopen 238 Pu [13] .
Det första konstgjorda kemiska elementet, vars produktion började i industriell skala [20] (i Sovjetunionen, sedan 1946, skapades ett företag för produktion av vapenuran och plutonium i Chelyabinsk-40 [21] ). USA , och sedan Sovjetunionen , var de första länderna som behärskade dess mottagande.
Plutonium utvinns från den naturliga uranisotopen U 238 . Den totala mängden plutonium som lagrats i världen i olika former uppskattades 2003 till 1239 ton [22] .
Plutonium används i produktionen av kärnvapen (det så kallade " vapenplutoniumet "), bränsle för civila och forskningsmässiga kärnreaktorer och som kraftkälla för rymdfarkoster [23] . Världens första kärnvapenbomb, byggd och testad i USA 1945 , använde en plutoniumladdning. Den första atombomben som testades av Sovjetunionen 1949 [24] var av samma typ .
Tabellen till höger visar huvudegenskaperna för α-plutonium. Denna allotropa modifiering är den viktigaste för plutonium vid rumstemperatur och normalt tryck.
Enrico Fermi , tillsammans med sina medarbetare vid universitetet i Rom , rapporterade att de hade upptäckt det kemiska elementet med atomnummer 94 1934 [25] . Fermi döpte detta grundämne till hesperium , och antog därmed existensen av transuranelement och blev deras teoretiska upptäckare. Han höll fast vid denna ståndpunkt i sin Nobelföreläsning 1938, men efter att ha lärt sig om upptäckten av kärnklyvning av Otto Hahn och Fritz Strassmann , tvingades han göra en anteckning i den tryckta versionen, publicerad i Stockholm 1939, som angav behovet att revidera "hela problemet med transuraniska element." Tyska forskares arbete visade att aktiviteten som upptäcktes av Fermi i sina experiment berodde just på klyvning, och inte på upptäckten av transuranelement, som han tidigare trodde [26] [27] [28] .
Upptäckten av plutonium av ett UC Berkeley -team ledd av G. T. Seaborg åstadkoms med en 60-tums cyklotron . Det första bombardemanget av triuranoktoxid -238 ( 238 U 3 O 8 ) med deuteroner accelererade i cyklotronen till 14-22 MeV och passerade genom aluminiumfolie 0,002 tum tjock (50,8 mikron) gjordes den 14 december 1940 . Genom att jämföra prover som erhållits och åldrats i 2,3 dagar med den isolerade fraktionen av ren neptunium fann forskare en signifikant skillnad i deras alfaaktiviteter och föreslog att dess tillväxt efter 2 dagar beror på påverkan av ett nytt element som är ett barn av neptunium. Ytterligare fysikaliska och kemiska studier fortsatte i 2 månader. Natten mellan den 23 och 24 februari 1941 genomfördes ett avgörande experiment på oxidationen av det föreslagna grundämnet med användning av peroxiddisulfatjoner och silverjoner som katalysator, vilket visade att neptunium-238 genomgår beta-minus-sönderfall två dagar senare och bildar ett kemiskt grundämne under nummer 94 i följande reaktion:
238Således bekräftades elementkemisktnyttettavförekomsten Seaborg, E.M., två oxidationstillstånd [32] [33] [34] [35] [10] [36] [34] [37] [38] [39 ] [~ 2] .
Lite senare fann man att denna isotop är icke-klyvbar (tröskel) , och därför ointressant för vidare forskning för militära ändamål, eftersom tröskelkärnor inte kan tjäna som grund för en klyvningskedjereaktion. När de insåg detta, inriktade amerikanska kärnfysiker sina ansträngningar på att erhålla den klyvbara isotopen-239 (som enligt beräkningar borde ha varit en kraftfullare källa till atomenergi än uran-235 [35] ). I mars 1941 bombarderades 1,2 kg av det renaste uransaltet , inmurat i ett stort block av paraffin , med neutroner i en cyklotron . Beskjutningen av urankärnor varade i två dagar, vilket resulterade i att cirka 0,5 mikrogram plutonium-239 erhölls. Uppkomsten av ett nytt element, som förutspåtts av teorin, åtföljdes av ett flöde av alfapartiklar [40] .
Den 28 mars 1941 visade experiment att 239 Pu är kapabel till fission under inverkan av långsamma neutroner , med ett tvärsnitt som är mycket större än tvärsnittet för 235 U , dessutom är neutroner som erhålls i fissionsprocessen lämpliga för få följande kärnklyvningshandlingar, det vill säga de låter dig räkna med genomförandet av en kärnkedjereaktion . Från det ögonblicket började experiment på skapandet av en kärnvapenbomb av plutonium och konstruktionen av reaktorer för dess utveckling [34] [36] [41] . Den första rena föreningen av grundämnet erhölls 1942 [34] och de första viktmängderna av plutoniummetall 1943 [42] .
I en artikel som lämnades in för publicering i tidskriften Physical Review i mars 1941 beskrevs en metod för att erhålla och studera elementet [36] . Publiceringen av detta arbete stoppades dock efter att bevis mottagits för att det nya elementet kunde användas i en kärnvapenbomb . Publiceringen av verket skedde ett år efter andra världskriget av säkerhetsskäl [43] och med vissa justeringar [44] .
I det tredje riket förblev atomforskare inte heller inaktiva . I Manfred von Ardens laboratorium utvecklades metoder för att erhålla det 94:e grundämnet. I augusti 1941 färdigställde fysikern Fritz Houtermans sin hemliga rapport "On the Question of Unleashing Nuclear Chain Reactions". I den pekade han på den teoretiska möjligheten att tillverka ett nytt sprängämne från naturligt uran i en "panna" av uran.
År 1930 upptäcktes en ny planet , vars existens länge hade pratats om av Percival Lovell , en astronom, matematiker och författare till fantastiska essäer om livet på Mars . Baserat på många års observationer av Uranus och Neptunus rörelser kom han till slutsatsen att bakom Neptunus i solsystemet måste det finnas en annan, nionde planet, belägen fyrtio gånger längre bort från solen än jorden . Elementen i den nya planetens omloppsbana beräknades av honom 1915 . Pluto upptäcktes på fotografiska bilder tagna den 21, 23 och 29 januari 1930 av astronomen Clyde Tombaugh vid Lowell Observatory i Flagstaff ( USA ). Planeten upptäcktes den 18 februari 1930 [45] . Planetens namn gavs av en elvaårig skolflicka från Oxford, Venetia Burney [46] . I grekisk mytologi är Hades (på romersk Pluto) dödsrikets gud.
Det första tryckta omnämnandet av termen plutonium är från den 21 mars 1942 [47] . Namnet på det 94:e kemiska elementet föreslogs av Arthur Wahl och Glenn Seaborg [48] . 1948 föreslog Edwin Macmillan att det 93:e kemiska elementet skulle kallas neptunium , eftersom planeten Neptunus är den första bakom Uranus . I analogi , plutonium [49] [50] fick sitt namn efter den andra planeten bortom Uranus, Pluto . Upptäckten av plutonium skedde 10 år efter upptäckten av dvärgplaneten (ungefär samma tidsperiod behövdes för upptäckten av Uranus och för namngivningen av det 92:a kemiska elementet ) [15] [~ 3] .
Till en början föreslog Seaborg att man skulle kalla det nya grundämnet "plutium", men beslutade senare att namnet "plutonium" lät bättre [51] . För att beteckna elementet gav han skämtsamt två bokstäver "Pu" - denna beteckning tycktes honom vara den mest acceptabla i det periodiska systemet [~ 4] . Seaborg föreslog också några andra namn, till exempel ultimium ( eng. ultimium av lat. ultimus - sista), extremium ( extremium från lat. extremus - extrem), på grund av den felaktiga bedömningen vid den tiden att plutonium skulle bli det sista kemiska grundämnet i det periodiska systemet [48] . Grundämnet fick dock namnet "plutonium" efter den sista planeten i solsystemet [15] .
Efter flera månaders inledande forskning ansågs kemin hos plutonium vara liknande den för uran [36][ specificera ] . Ytterligare forskning fortsatte vid University of Chicagos hemliga metallurgiska laboratorium ( John H. H. Jones laboratory ). Tack vare[ specificera ] Den 18 augusti 1942 isolerade Cunningham och Werner det första mikrogram av en ren plutoniumförening från 90 kg uranylnitrat bestrålat med neutroner i en cyklotron [44] [52] [53] [54] . Den 10 september 1942 - en månad senare, då forskarna ökade mängden av föreningen - ägde vägningen rum. Detta historiska exemplar vägde 2,77 mikrogram och bestod av[ specificera ] plutoniumdioxid [55] ; förvaras för närvarande i Lawrence Hall, Berkeley [13] . I slutet av 1942 hade 500 mikrogram av saltet av grundämnet ackumulerats. För en mer detaljerad studie av det nya elementet i USA bildades flera grupper [44] :
Forskning har funnit att plutonium kan hittas i oxidationstillstånd mellan 3 och 6, och att de lägre oxidationstillstånden tenderar att vara mer stabila jämfört med neptunium . Samtidigt fastställdes likheten mellan de kemiska egenskaperna hos plutonium och neptunium [44] . 1942 var upptäckten av Stan Thomson, en medlem av Glenn Seaborg-gruppen, oväntad, vilket visade att fyrvärt plutonium erhålls i större mängder när det är i en sur lösning i närvaro av vismut(III)fosfat (BiPO 4 ) [35] . Därefter ledde detta till studier och tillämpning av vismut - fosfatmetoden för utvinning av plutonium [56] . I november 1943 separerades vissa mängder plutonium(III)fluorid (PuF 3 ) för att få ett rent prov av grundämnet i form av några mikrogram fint pulver. Därefter togs prover som kunde ses med blotta ögat [57] .
I Sovjetunionen startade de första experimenten för att få 239 Pu 1943-1944. under ledning av akademiker I. V. Kurchatov och V. G. Khlopin . På kort tid genomfördes omfattande studier av plutoniums egenskaper i Sovjetunionen [58] . I början av 1945, vid den första cyklotronen i Europa , byggd 1937 vid Radiuminstitutet , erhölls det första sovjetiska provet av plutonium genom neutronbestrålning av urankärnor [32] [59] . I staden Ozersk , sedan 1945, började byggandet av den första industriella kärnreaktorn för produktion av plutonium, det första föremålet för Mayak Production Association , som lanserades den 19 juni 1948 [60] .
Manhattan-projektet härstammar från Einsteins så kallade brev till Roosevelt , där presidentens uppmärksamhet uppmärksammades på att Nazityskland bedrev aktiv forskning , vilket resulterade i att det snart kunde skaffa en atombomb [61] . Som ett resultat av Franklin Roosevelts positiva svar , bildades Manhattan Project i USA [62] .
Under andra världskriget var målet med projektet att bygga en kärnvapenbomb . Atomprogramprojektet , från vilket Manhattanprojektet bildades, godkändes och skapades samtidigt genom dekret från USA:s president den 9 oktober 1941. Manhattanprojektet började sin verksamhet den 12 augusti 1942 [63] . Dess tre huvudriktningar var [64] :
Den första kärnreaktorn som gjorde det möjligt att få fram större mängder av grundämnet jämfört med cyklotroner var Chicago Woodpile-1 [34] . Den togs i drift den 2 december 1942 tack vare Enrico Fermi och Leo Sillard [65] (den senare tillhör förslaget att använda grafit som neutronmoderator [ 66] ); denna dag gjordes den första självförsörjande kärnkedjereaktionen [67] . Uran-238 och uran-235 användes för att producera plutonium-239. Reaktorn byggdes under montrarna på Stagg Field vid University of Chicago [34] . Den bestod av 6 ton uranmetall, 34 ton uranoxid och 400 ton "svarta tegelstenar" av grafit. Det enda som kunde stoppa en kärnkedjereaktion var kadmiumstavar , som fångar termiska neutroner bra och som ett resultat kan förhindra en eventuell incident [68] . På grund av bristen på strålskydd och kylning var dess vanliga effekt endast 0,5 ... 200 W [34] .
Den andra reaktorn som gjorde det möjligt att producera plutonium-239 var X-10 Graphite Reactor [36] . Den sattes i funktion den 4 november 1943 [69] (konstruktionen varade i 11 månader) i staden Oak Ridge , den ligger för närvarande på territoriet för Oak Ridge National Laboratory . Denna reaktor var den andra i världen efter Chicago Woodpile-1 och den första reaktorn som skapades i fortsättningen av Manhattan Project [70] . Reaktorn var det första steget mot mer kraftfulla kärnreaktorer (på platsen för Hanford , Washington), vilket betyder att den var experimentell. Slutet på hans arbete kom 1963 [71] ; öppen för allmänheten sedan 1980-talet och är en av de äldsta kärnreaktorerna i världen [72] .
Den 5 april 1944 fick Emilio Segre de första proverna av plutonium som producerades i X-10-reaktorn [71] . Inom 10 dagar upptäckte han att koncentrationen av plutonium-240 i reaktorn var mycket hög, jämfört med cyklotroner . Denna isotop har en mycket hög förmåga till spontan fission , som ett resultat av vilket den allmänna bakgrunden för neutronbestrålning ökar [73] . På grundval av detta drogs slutsatsen att användningen av högrent plutonium i en kärnvapenbomb av kanontyp , i synnerhet i Khudoy-bomben , kunde leda till för tidig detonation [74] . På grund av det faktum att tekniken för att utveckla kärnvapenbomber har förbättrats alltmer, har det visat sig att för en kärnladdning är det bäst att använda ett implosionsschema med en sfärisk laddning.
Den första industriella kärnreaktorn för produktion av 239 Pu är Reactor B i USA. Bygget påbörjades i juni 1943 och avslutades i september 1944. Reaktoreffekten var 250 MW (medan X-10 bara hade 1000 kW). För första gången användes vatten som kylvätska i denna reaktor [75] . Reaktor B (tillsammans med Reaktor D och Reaktor F , de andra två) producerade plutonium-239, som först användes i Trinity-testet . Kärnmaterial som erhölls vid denna reaktor användes i bomben som släpptes över Nagasaki den 9 augusti 1945 [76] . Den konstruerade reaktorn stängdes i februari 1968 och placerades[ förtydliga ] i ökenregionen i delstaten Washington , nära staden Richland [77] .
Under Manhattan-projektet vid Hanford-komplexet (bildades 1943 för produktion av plutonium och stängdes 1988 tillsammans med slutet av produktionen [78] ), skapades många anläggningar för produktion, lagring, bearbetning och användning av kärnmaterial. Dessa gravplatser innehåller cirka 205 kg plutoniumisotoper ( 239 Pu- 241 Pu) [79] . Flera anläggningar bildades för att lagra nio kärnreaktorer som producerade det kemiska elementet, många sidobyggnader som förorenade miljön. Andra anläggningar har skapats för att separera plutonium och uran från föroreningar med kemiska medel. Vid stängningen av detta komplex (från och med 2009) kasserades mer än 20 ton plutonium i säkra former (för att förhindra kärnklyvning) [78] .
Under 2004 grävde utgrävningar upp begravningar på platsen för Hanford Complex . Bland dem hittades plutonium av vapenkvalitet , som fanns i ett glaskärl. Detta prov av plutonium av vapenkvalitet visade sig vara den längsta livslängden och undersöktes av Pacific National Laboratory . Resultaten visade att detta prov skapades vid X-10 grafitreaktorn 1944 [80] [81] [82] [83] .
En av deltagarna i projektet ( Alan May ) var involverad i den hemliga överföringen av ritningar på principerna för konstruktion av uran- och plutoniumbomber, samt prover av uran-235 och plutonium-239 [61] .
Det första kärnvapenprovet kallat Trinity, utfört den 16 juli 1945, nära Alamogordo , New Mexico , använde plutonium som kärnladdning [57] [84] [85] . The Thing (explosiv anordning) använde konventionella linser [~5] för att komprimera plutonium till en kritisk storlek och densitet. Denna enhet skapades för att testa en ny typ av kärnvapenbomb "Fat Man" baserad på plutonium [86] . Samtidigt började neutroner strömma från Hedgehog för en kärnreaktion. Apparaten tillverkades av polonium och beryllium [36] ; denna källa användes i den första generationen av kärnvapenbomber [87] , eftersom denna sammansättning vid den tiden ansågs vara den enda källan till neutroner [32] [~ 6] . All denna sammansättning gjorde det möjligt att uppnå en kraftfull kärnvapenexplosion . Den totala massan av bomben som användes i kärnvapenprovet i Trinity var 6 ton, även om bombkärnan endast innehöll 6,2 kg plutonium [88] , och den uppskattade höjden för explosionen ovanför staden var 225-500 m [89] . Ungefär 20 % av plutoniumet som användes i denna bomb var 20 000 ton TNT [90] .
Fat Man -bomben släpptes på Nagasaki den 9 augusti 1945. Explosionen dödade omedelbart 70 000 människor och skadade ytterligare 100 000 [36] . Den hade en liknande mekanism: en kärna gjord av plutonium placerades i ett sfäriskt aluminiumskal, som var fodrat med kemiska sprängämnen. Under detonationen av granaten komprimerades plutoniumladdningen från alla sidor och dess densitet växte ur den kritiska, varefter en kärnkedjereaktion började [91] . Malysh , som släpptes på Hiroshima tre dagar tidigare, använde uran-235 , men inte plutonium. Japan undertecknade ett överlämnandeavtal den 15 augusti. Efter dessa fall publicerades ett meddelande i media om användningen av ett nytt kemiskt radioaktivt grundämne - plutonium.
Stora mängder plutonium producerades under det kalla kriget av USA och Sovjetunionen . USA-reaktorer belägna vid Savannah River Site ( North Carolina ) och Hanford producerade 103 ton plutonium under kriget [92] , medan Sovjetunionen producerade 170 ton plutonium av vapenkvalitet [93] . Idag produceras cirka 20 ton plutonium i kärnkraft som en biprodukt av kärnreaktioner [94] . För varje 1000 ton plutonium i lager finns det 200 ton plutonium som utvinns från kärnreaktorer [36] . För 2007 uppskattade SIIM världens plutonium till 500 ton, vilket är ungefär lika uppdelat på vapen och energibehov [95] .
Omedelbart efter det kalla krigets slut alla kärnkraftslager spridningsproblem Till exempel i USA smältes tvåtonsblock från plutonium utvunnet från kärnvapen, där grundämnet är i form av inert plutonium(IV)oxid [36] . Dessa block är glaserade med borosilikatglas med en blandning av zirkonium och gadolinium [~ 7] . Sedan täcktes dessa block med rostfritt stål och grävdes ner på ett djup av 4 km [36] . USA:s lokala och statliga regeringar har förhindrat dumpningen av i YuccaI mars 2010 beslutade de amerikanska myndigheterna att återkalla licensen för rätten att lagra kärnavfall. Barack Obama föreslog en översyn av avfallslagringspolicyn och gav rekommendationer för utveckling av nya effektiva metoder för hantering av använt kärnbränsle och avfall [96] .
Under andra världskriget och efter det genomförde forskare experiment på djur och människor och injicerade intravenösa doser av plutonium [97] . Djurstudier har visat att några milligram plutonium per kilo vävnad är en dödlig dos [98] . "Standarddosen" var 5 mikrogram plutonium [97] , och 1945 reducerades denna siffra till 1 mikrogram på grund av att plutonium tenderar att ansamlas i ben och därför är farligare än radium [98] .
Arton mänskliga tester av plutonium genomfördes utan testpersonernas förhandsgodkännande för att ta reda på var och hur plutonium koncentreras i människokroppen och för att utveckla standarder för säker hantering av det. De första platserna där experiment utfördes som en del av Manhattan-projektet var: Hanford , Berkeley , Los Alamos , Chicago , Oak Ridge , Rochester [97] .
Plutonium, som de flesta metaller, har en ljus silverfärgad färg, som liknar nickel eller järn [1] , men oxiderar i luften , ändrar sin färg först till brons , sedan till den blå färgen av en härdad metall, och förvandlas sedan till en matt svart eller grön färg på grund av bildandet av en lös oxidbeläggning [99] . Det finns också rapporter om bildandet av en gul och olivfärgad oxidfilm [100] [101] . Vid rumstemperatur är plutonium i α-form - detta är den vanligaste allotropiska modifieringen för plutonium . Denna struktur är ungefär lika hård som grått gjutjärn , såvida den inte är legerad med andra metaller för att ge legeringen duktilitet och mjukhet. Till skillnad från de flesta metaller är den inte en bra ledare av värme och elektricitet [100] .
Plutonium har en onormalt låg smältpunkt för metaller (cirka 640 °C) [102] och en ovanligt hög kokpunkt (3235 °C) [1] [~ 9] . Bly är en lättare metall än plutonium [103] ungefär två gånger (skillnaden i densitet är 19,86 − 11,34 ≈ 8,52 g/cm³) [11] .
Några fysiska egenskaper hos plutonium [1] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
|
Som med andra metaller ökar korrosion av plutonium med ökande luftfuktighet . Vissa studier hävdar att våt argon kan vara ett mer frätande element än syre ; detta beror på att argon inte reagerar med plutonium, och som ett resultat börjar plutonium spricka [104] [~10] .
Alfasönderfall, som åtföljs av utsläpp av heliumkärnor , är den vanligaste typen av radioaktivt sönderfall av plutoniumisotoper [105] . Värmen som produceras av kärnornas sönderfall och deras utsläpp av alfapartiklar gör plutonium varmt vid beröring [50] [106] .
Som ni vet kännetecknar elektriskt motstånd ett materials förmåga att leda elektrisk ström . Den specifika resistansen för plutonium vid rumstemperatur är mycket hög för en metall, och denna egenskap kommer att öka med sjunkande temperatur, vilket inte är karakteristiskt för metaller [57] . Denna trend fortsätter upp till 100 K [102] ; under detta märke kommer det elektriska motståndet att minska [57] . Med en minskning av märket till 20 K börjar motståndet att öka på grund av metallens strålningsaktivitet, och denna egenskap kommer att bero på metallens isotopsammansättning [57] .
Plutonium har den högsta elektriska resistiviteten bland alla studerade aktinider (för tillfället), vilket är 150 μΩ cm (vid +22 °C) [67] . Dess hårdhet är 261 kg/mm³ (för α-Pu) [10] .
På grund av det faktum att plutonium är radioaktivt genomgår det förändringar i sitt kristallgitter över tiden [107] . Plutonium genomgår en slags glödgning också på grund av självbestrålning på grund av temperaturhöjningen över 100 K.
Till skillnad från de flesta material ökar densiteten av plutonium med 2,5 % när det värms upp till sin smältpunkt , medan vanliga metaller minskar i densitet med ökande temperatur [57] . Närmare smältpunkten har flytande plutonium en mycket hög ytspänning och den högsta viskositeten bland andra metaller [102] [107] . Ett karakteristiskt drag hos plutonium är dess minskning i volym i temperaturintervallet från 310 till 480 °C, till skillnad från andra metaller [58] .
Plutonium har sju allotropa modifikationer . Sex av dem (se figuren ovan) existerar vid normalt tryck, och den sjunde - endast vid hög temperatur och ett visst tryckområde [12] . Dessa allotroper, som skiljer sig åt i sina strukturella egenskaper och densitetsindex, har mycket liknande inre energivärden . Denna egenskap gör plutonium mycket känsligt för fluktuationer i temperatur och tryck, och leder till en abrupt förändring i dess struktur [107] . Densitetsindexet för alla allotropa modifieringar av plutonium varierar från 15,9 g/cm³ till 19,86 g/cm³ [94] [~ 11] . Närvaron av många allotropa modifieringar i plutonium gör det till en svår metall att bearbeta och rulla ut [1] , eftersom den genomgår fasövergångar. Orsakerna till förekomsten av så olika allotropa modifieringar i plutonium är inte helt klara.
Egenskaper hos kristallgitter av plutonium [13] [108] [109] | |||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Fas | Bild | Stabilitetsområde, °C | Symmetri och rymdgrupp | Gitterparametrar, Å | Antal atomer i en enhetscell | Röntgendensitet , g /cm³ | Övergångstemperatur, °C | ΔH - övergång , J/mol | |||
a | b | c | β | ||||||||
α | Under 122 | PM , P2 1 / m | Vid 21°C | 16 | 19,86 | — | — | ||||
6,183 | 4,882 | 10,963 | 101,79° | ||||||||
β | — | 122-207 | OTsM , 12/ m | Vid 100°C | 34 | 17.7 | a→P 122±4 |
3430 | |||
9,284 | 10,463 | 7,859 | 93,13° | ||||||||
γ | 207-315 | GCO , F ddd | Vid 235°C | åtta | 17.14 | β→y 207±5 |
565 | ||||
3,159 | 5,768 | 10,162 | — | ||||||||
δ | 315-457 | FCC , F m 3 m | Vid 320°C | fyra | 15,92 | y→5 315±3 |
586 | ||||
4,6371 | — | — | — | ||||||||
δ' | 457-479 | OKT , 14/ mmm | Vid 465°C | 2 | 16 | 5→5' 457±2 |
84 | ||||
3,34 | — | 4,44 | — | ||||||||
ε | 479-640 | BCC , jag är 3 m | Vid 490°C | 2 | 16.51 | δ'→ε 479±4 |
1841 | ||||
3,634 | — | — | — |
De tre första kristallmodifikationerna - α-, β- och γ-Pu - har en komplex kristallstruktur med fyra uttalade kovalenta bindningar . Andra - δ-, δ'- och ε-Pu - högre temperaturmodifieringar kännetecknas av en enklare struktur [110] .
Alfaformen existerar vid rumstemperatur som odopat och rå plutonium. Det har liknande egenskaper som gjutjärn , men det tenderar att förvandlas till ett segt material och bilda en formbar β-form vid högre temperaturområden [57] . Alfaformen av plutonium har en lågsymmetrisk monoklin struktur (kristallstrukturen av faserna som finns vid rumstemperatur är lågsymmetrisk, vilket är mer typiskt för mineraler än för metaller ), därför blir det tydligt att det är en stark och dåligt ledande modifiering [12] . I denna form är plutonium mycket skört, men har den högsta densiteten av alla allotropa modifieringar [111] . Plutoniumets faser kännetecknas av en kraftig förändring i mekaniska egenskaper, från en helt spröd metall till en seg metall [102] .
Plutonium i δ-form finns vanligtvis vid temperaturer mellan 310 °C och 452 °C, men kan vara stabilt vid rumstemperatur om det är dopat med gallium , aluminium eller cerium . En legering av plutonium med små mängder av en eller flera av dessa metaller kan användas vid svetsning [57] . Deltaformen har mer[ vad? ] uttalade egenskaper hos metallen, och när det gäller styrka och formbarhet är jämförbar med aluminium.
I kärnvapen används en sfärisk stötvåg bildad av explosiva linser, för vars samtidiga detonation detonationsledningar används, för att likformigt komprimera en ihålig plutoniumkärna, vars huvudsakliga egenskap är en kraftig ökning av plutoniumdensiteten, p.g.a. till övergången till en annan allotrop form. Dessa åtgärder kommer att göra det möjligt att nå den kritiska massan av plutonium [112] .
Plutonium i epsilonfasen uppvisar ett anomalt högt atomärt självdiffusionsindex[107] .
Plutonium börjar minska i volym när det passerar in i δ- och δ'-faserna, vilket förklaras av den negativa termiska expansionskoefficienten [102] .
Aktinider har liknande kemiska egenskaper. De två första aktiniderna och aktiniumet har de minsta oxidationstillstånden (värdeintervall från 3 till 5), sedan ökar dessa värden och når sin topp för plutonium och neptunium , sedan, efter americium , minskar detta antal igen. Denna egenskap kan förklaras av komplexiteten i beteendet hos elektroner i grundämnenas kärnor . 1944 lade Glenn Seaborg fram aktinoidkontraktionshypotesen , som antar en gradvis minskning av radierna för aktinidjoner (detsamma gäller för lantanider ). Innan dess nominering tilldelades de första aktiniderna ( thorium , protactinium och uran ) till element i den 4 :e , 5 :e och 6 :e gruppen [67] [113] .
Plutonium är en reaktiv metall [100] . 1967 slog sovjetiska forskare fast att det högsta oxidationstillståndet för neptunium och plutonium inte är 6, utan 7 [114] . För att göra detta var forskare tvungna att oxidera PuO 2 2+ med ozon i en alkalisk miljö [7] . Plutonium uppvisar fyra oxidationstillstånd i vattenlösningar och ett mycket sällsynt [94] :
Färgerna på plutoniumvattenlösningar beror på graden av oxidation och sura salter [115] . I dem kan plutonium vara i flera oxidationstillstånd samtidigt, vilket förklaras av närheten till dess redoxpotentialer [116] , vilket i sin tur förklaras av närvaron av 5 f elektroner , som är belägna i de lokaliserade och delokaliserade zon av elektronorbitalen [117] . Vid pH 5-8 dominerar fyrvärt plutonium [116] , vilket är det mest stabila bland andra valenser (oxidationstillstånd) [4] .
Metalliskt plutonium erhålls genom att reagera dess tetrafluorid med barium , kalcium eller litium vid en temperatur av 1200 °C [118] :
Det reagerar med syror , syre och deras ångor, men inte med alkalier [57] (i vars lösningar det inte löses märkbart [7] , som de flesta aktinider [67] ). Det löser sig snabbt i väteklorid , vätejodid , vätebromid , 72% perklorsyra , 85% fosforsyra , koncentrerad CCl 3 COOH , sulfaminsyra och kokande koncentrerad salpetersyra [100] . Plutonium är inert mot koncentrerade svavel- och ättiksyror ; det löser sig långsamt i deras lösningar, det vill säga det reagerar och bildar motsvarande salter [10] . Vid en temperatur på 135°C kommer metallen att självantända på grund av reaktionen med syre, och om den placeras i en atmosfär av koltetraklorid kommer den att explodera [36] .
Reaktivitet av plutonium i lösningar [13] | |
---|---|
Lösning | Reaktivitet |
Vatten | Reagerar mycket långsamt vid rumstemperatur, inte mycket snabbare vid kokpunkten; H2 och svartpulver av Pu(O)H bildas |
NaCl (aq.) | Ger H 2 och svart Pu(O)H-pulver |
HNO3 _ | Reagerar inte vid någon koncentration på grund av passivering; i närvaro av 0,005 M HF löser kokande koncentrerad syra plutonium relativt snabbt |
HCl , HBr | Löser sig mycket snabbt i koncentrerade och måttligt utspädda syror |
HF | Reagerar väldigt långsamt. Briketter som erhålls genom att pressa spån av plutoniummetall löses ofta snabbt och fullständigt med bildning av olöslig PuF 3 [119] |
72 % HClO4 | snabb upplösning |
H2SO4 _ _ _ | Den koncentrerade syran bildar en skyddande beläggning på metallen, som stoppar den långsamma reaktionen som har börjat. Måttligt utspädd reagerar långsamt med metall; metallprover som innehåller föroreningar kan lösas helt i 5N. syra |
85 % H3PO4 _ _ | Svarar relativt snabbt |
Ättiksyra | Interagerar inte med isättika, även varm; reagerar långsamt med utspädd syra |
Triklorättiksyra | Löser sig snabbt i koncentrerad syra; reagerar långsammare med utspädd |
Trifluorättiksyra | Löser sig långsamt i koncentrerad syra; ofta bildas en rest av olöst oxid [120] |
Sulfaminsyra | Det löser sig ganska snabbt i 1,7 M syra, och temperaturen måste vara under 40 ° C för att undvika nedbrytning av syran. En liten mängd potentiellt pyrofor rester kvarstår; i närvaro av HNO 3 är mängden fällning större [121] |
I fuktigt syre oxiderar metallen snabbt för att bilda oxider och hydrider . Metalliskt plutonium reagerar med de flesta gaser vid förhöjda temperaturer [100] . Om metallen utsätts för små mängder fuktig luft tillräckligt länge bildas plutoniumdioxid på dess yta . Dessutom kan dess dihydrid också bildas , men endast med syrebrist [57] . Plutoniumjoner i alla oxidationstillstånd är benägna för hydrolys och komplexbildning [58] . Förmågan att bilda komplexa föreningar ökar i serien Pu 5+ < Pu 6+ < Pu 3+ < Pu 4+ [5] .
Vid rumstemperatur är en ny del av plutonium silverfärgad, som sedan mattas till grått [50] . Genom att göra ytan på metallen passiverad blir den pyrofor , d.v.s. kapabel till spontan förbränning, så plutoniummetall bearbetas vanligtvis i en inert atmosfär av argon eller kväve . Den smälta metallen måste förvaras under vakuum eller i en inert gasatmosfär för att undvika reaktion med syre [57] .
Plutonium reagerar reversibelt med rent väte för att bilda plutoniumhydrid vid temperaturer på 25-50°C [10] [107] . Dessutom reagerar den lätt med syre och bildar plutoniummonoxid och dioxid , såväl som oxider (men inte bara dem, se avsnitt nedan) med varierande sammansättning ( berthollider ). Oxider expanderar plutonium med 40 % av dess ursprungliga volym. Metalliskt plutonium reagerar kraftigt med vätehalogenider och halogener, i föreningar med vilka det vanligtvis uppvisar ett oxidationstillstånd på +3, men halogenider med sammansättningen PuF 4 och PuCl 4 är kända [10] [122] . När den reagerar med kol bildar den sin karbid (PuC) , med kväve - nitrid (vid 900 °C), med kisel -silicid (PuSi 2 ) [36] [94] . Karbid, nitrid, plutoniumdioxid har en smältpunkt på mer än 2000 °C och används därför som kärnbränsle [7] .
Deglar som används för att lagra plutonium måste motstå dess starka redoxegenskaper . Eldfasta metaller som tantal och volfram , tillsammans med de mer stabila oxiderna , borider , karbider , nitrider och silicider , kan också motstå egenskaperna hos plutonium. Smältning i en ljusbågsugn kan användas för att erhålla små mängder metall utan användning av deglar [57] .
Fyrvärt cerium används som en kemisk simulator för plutonium(IV) [123] .
Elektronisk struktur: 5 f - elektronerPlutonium är ett grundämne där 5f- elektronerna är belägna vid gränsen mellan lokaliserade och delokaliserade elektroner , så det anses vara ett av de mest komplexa och svåraste grundämnena att studera [117] .
Det anomala beteendet hos plutonium beror på dess elektroniska struktur . Energiskillnaden mellan 6d och 5f elektroner är mycket liten. Dimensionerna på 5 f skalet är ganska tillräckliga för att de ska bilda ett atomnät med varandra; detta sker vid själva gränsen mellan lokaliserade och sammankopplade elektroner . Närheten till de elektroniska nivåerna leder till bildandet av en lågenergi elektronisk konfiguration, med ungefär samma energinivåer. Detta leder till bildandet av 5 f n 7 s 2 och 5 f n−1 7 s 2 6 d 1 elektronskal, vilket leder till komplexiteten i dess kemiska egenskaper. 5f- elektroner är involverade i bildandet av kovalenta bindningar och komplexa föreningar i plutonium [107] .
Mindre mängder av minst två isotoper av plutonium ( 239 Pu och 244 Pu) har hittats i naturen [67] .
I uranmalmer, som ett resultat av neutroninfångning [~ 13] av uran-238 kärnor, bildas uran-239, som genomgår beta-sönderfall till neptunium - 239. Som ett resultat av följande β-sönderfall produceras naturligt plutonium-239. Följande kärnreaktion inträffar [116] :
Enligt samma reaktion syntetiseras plutonium-239 i industriell skala (se isotoper och syntes ). Men plutonium bildas i naturen i sådana mikroskopiska mängder (det största förhållandet 239 Pu/ 238 U är 15⋅10 −12 ) att dess utvinning från uranmalmer inte är aktuellt [116] . I genomsnitt är innehållet av 239 Pu cirka 400 tusen gånger mindre än radium [15] . Således hittades små mängder plutonium-239 - en biljon del - i uranmalmer [57] i en naturlig kärnreaktor i Oklo , Gabon [124] . Förhållandet mellan plutonium och uran, som planeras att brytas 2013 vid Cigar Lake-gruvan cirka 2,4⋅10 till 44⋅10 −12 [125] .
Tack vare masspektrometriska mätningar i prekambrisk bastnaesit [126] konstaterades också närvaron av en annan isotop, plutonium-244. Den har den längsta halveringstiden bland plutoniumisotoper - cirka 80 miljoner år, men trots detta är dess innehåll mindre än plutonium-239, eftersom det inte bildas i naturliga reaktioner i jordskorpan, utan bara sönderfaller. Denna isotop är primordial, det vill säga den har överlevt till vår tid sedan tiderna före bildandet av solsystemet (4,567 miljarder år sedan). Under de senaste 57 halveringstiderna återstod endast en mycket liten del av det ursprungliga antalet 244 Pu-atomer, ungefär 6,5⋅10 −18 .
Eftersom den relativt långlivade isotopen plutonium-240 finns i sönderfallskedjan av primordialt plutonium-244, finns den också i naturen och uppstår efter alfa-sönderfallet av 244 Pu och två efterföljande beta-sönderfall av kortlivade mellanliggande kärnor. Emellertid är livslängden för 240 Pu 4 storleksordningar kortare än livslängden för moderkärnan, och därför är dess naturliga innehåll också cirka 104 gånger mindre än plutonium-244.
Mycket små mängder plutonium-238 bör finnas i uranmalmer [127] som en produkt av det mycket sällsynta dubbelbeta-sönderfallet av uran-238 som upptäcktes 1991 [128] .
Det finns alltså 4 naturliga isotoper av plutonium i jordskorpan: 238 Pu, 239 Pu, 240 Pu och 244 Pu, varav de tre första är radiogena och den fjärde är primordial. Emellertid observerades endast 239 Pu och 244 Pu experimentellt i naturen . Naturligt plutonium isolerades först 1948 från tjäruranmalm av GT Seaborg och M. Perlman [129] .
Minimala mängder plutonium kan hypotetiskt hittas i människokroppen, med tanke på att det har gjorts cirka 550 kärnvapenprov som har genomförts på ett eller annat sätt med plutonium. De flesta av de undervattens- och luftburna kärnvapenproven stoppades tack vare kärnvapenförbudsavtalet , som undertecknades 1963 och ratificerades av Sovjetunionen , USA , Storbritannien och andra stater. Vissa stater har fortsatt kärnvapenprov.
Just för att plutonium-239 syntetiserades specifikt för kärnvapenprovning är det idag den vanligaste och mest använda syntetiserade nukliden av alla plutoniumisotoper [36] .
Upptäckten av plutoniumisotoper började 1940, när plutonium-238 erhölls . Det anses för närvarande vara en av de viktigaste nukliderna. Ett år senare upptäcktes den viktigaste nukliden, plutonium-239 [49] , som senare hittade sin tillämpning inom kärnkrafts- och rymdindustrin . Det kemiska elementet är en aktinid , en av dess isotoper, som nämns ovan, är i huvudtrion av klyvbara isotoper [43] ( uran-233 och uran-235 är de andra två) [130] . Liksom isotoper av alla aktinider är alla isotoper av plutonium radioaktiva [131] .
De viktigaste nukleära egenskaperna hos plutoniumnuklider listas i tabellen:
Nukleära egenskaper hos plutoniumisotoper [13] [132] [133] [134] | ||||
---|---|---|---|---|
Massnummer | Halva livet | Förfallstyp | Huvudstrålning, MeV (utbyte, i %) |
Hur man skaffar |
228 | 1,1 s | a ≈ 100 % β + < 0,1 |
7 950 | |
229 | > 2⋅10 −5 s | α | 7 590 | |
230 | 1,7 min | α ≤ 100 % | 7,175 | |
231 | 8,6 min | β + ≤ 99,8 % α ≥ 0,2 % |
4,007 |
|
232 | 34 min | EZ ≥ 80 % α ≤ 20 % |
a 6,60 (62%) 6,54 (38%) |
233 92U(α,5n) |
233 | 20,9 min | EZ 99,88 % α 0,12 % |
a 6,30 y 0,235 |
233 92U (α,4n) |
234 | 8,8 timmar | EZ 94 % α 6 % |
a 6,202 (68%) 6,151 (32%) |
235 92U(α,3n) |
235 | 25,6 min | EZ > 99 % α 3⋅10 −3 % |
a 5,85 y 0,049 |
235 92U (α,4n) 233 92U (α,2n) |
236 | 2,85 år 3,5⋅10 9 år |
α SD |
a 5,768 (69%) 5,721 (31%) |
235 92U (α,3n) Lägg till.236 93Np |
237 | 45,4 dagar | EZ > 99 % α 3,3⋅10 −3 % |
a 5,65 (21 %) 5,36 (79 %) |
235 92U (α,2n) 237 93Np(d,2n) |
238 | 87,74 år 4,8⋅10 10 år |
α SD |
a 5,499 (70,9%) 5,457 (29%) |
Dotter242 96centimeter Dotter238 93Np |
239 | 2,41⋅10 4 år 5,5⋅10 15 år |
α SD |
a 5,155 (73,3%) 5,143 (15,1%) y 0,129 |
Dotter239 93Np Neutronfångning _ |
240 | 6,563⋅10 3 år 1,34⋅10 11 år |
α SD |
a 5,168 (72,8%) 5,123 (27,1%) |
Multipel neutroninfångning |
241 | 14,4 år | β − > 99 % α 2,41⋅10 −3 % |
a 4,896 (83,2%) 4,853 (21,1%) β - 0,021 γ 0,149 |
Multipel neutroninfångning |
242 | 3,76⋅10 5 år 6,8⋅10 10 år |
α SD |
a 4,901 (74%) 4,857 (26%) |
Multipel neutroninfångning |
243 | 4.956 timmar | β − | β - 0,58 y 0,084 |
Multipel neutroninfångning |
244 | 8,26⋅10 7 år 6,6⋅10 10 år |
α SD |
a 4,589 (81%) 4,546 (19%) |
Multipel neutroninfångning |
245 | 10,5 timmar | β − | β - 1,28 y 0,327 |
244 94Pu(n,γ) |
246 | 10,85 dagar | β − | β - 0,384 γ 0,224 |
245 94Pu(n,γ) |
Av isotoper av plutonium är det för närvarande känt att 19 nuklider med massnummer 228-247 existerar [134] . Endast fyra av dem har hittat sin ansökan [15] . Isotopers egenskaper har några karakteristiska egenskaper som kan användas för att bedöma deras fortsatta studie - även isotoper har längre halveringstider än udda (dock gäller detta antagande bara dess mindre viktiga nuklider).
Det amerikanska energidepartementet delar in plutoniumblandningar i tre typer [135] :
Termen "ultraprent plutonium" används för att beskriva en blandning av plutoniumisotoper som innehåller 2-3 procent 240 Pu [135] .
Endast två isotoper av detta element ( 239 Pu och 241 Pu) är mer kapabla till kärnklyvning än resten; dessutom är dessa de enda isotoper som genomgår kärnklyvning under inverkan av termiska neutroner [135] . Bland produkterna från explosionen av termonukleära bomber hittades också 247 Pu och 255 Pu [4] , vars halveringstider är oproportionerligt korta.
Ett 20 -tal isotoper av plutonium är kända, alla är radioaktiva. Den längsta livslängden av dessa är plutonium-244 , med en halveringstid på 80,8 miljoner år; plutonium-242 har en kortare halveringstid på 372 300 år; plutonium-239 - 24 110 år. Alla andra isotoper har en halveringstid på mindre än 7 tusen år. Detta element har 8 metastabila tillstånd , halveringstiden för dessa isomerer överstiger inte 1 s [105] .
Massantalet kända isotoper av grundämnet varierar från 228 till 247. De upplever alla en eller flera typer av radioaktivt sönderfall:
Den huvudsakliga sönderfallskanalen för de lättaste isotoper av plutonium (från 228 till 231) är alfasönderfall, även om elektroninfångningskanalen också är öppen för dem. Den huvudsakliga sönderfallskanalen för lätta isotoper av plutonium (från 232 till och med 235) är elektroninfångning; alfasönderfall konkurrerar med det. Huvudkanalerna för radioaktivt sönderfall av isotoper med massatal mellan 236 och 244 (förutom 237 [136] , 241 [136] och 243) är alfasönderfall och (med mindre sannolikhet) spontan fission . Den huvudsakliga sönderfallskanalen för plutoniumisotoper med massatal större än 244 (liksom 243 Pu och 241 Pu) är beta-minus sönderfall till americiumisotoper ( 95 protoner). Plutonium-241 är en medlem av den "utdöda" radioaktiva neptunium-serien [50] [105] .
Beta-stabila (det vill säga upplever endast sönderfall med en förändring i massnummer) är isotoper med massnummer 236, 238, 239, 240, 242, 244.
Plutonium i industriell skala produceras på två sätt [135] :
Efter bestrålning separeras i båda fallen plutonium med kemiska medel från uran, transuranelement och klyvningsprodukter.
Plutonium-238Plutonium-238, som används i radioisotopkraftgeneratorer , kan syntetiseras i laboratoriet i en utbytesreaktion (d, 2n) på uran-238:
I denna process kommer deuteronet in i kärnan av uran-238, vilket resulterar i bildandet av neptunium-238 och två neutroner. Därefter genomgår neptunium-238 beta-minus sönderfall till plutonium-238. Det var i denna reaktion som plutonium först erhölls ( 1941 , Seaborg). Det är dock inte ekonomiskt. Inom industrin erhålls plutonium-238 på två sätt:
Priset för ett kilo plutonium-238 är cirka 1 miljon US-dollar [137] .
Plutonium-239Plutonium-239, en klyvbar isotop som används i kärnvapen och kärnkraft, syntetiseras industriellt [10] i kärnreaktorer (inklusive kraftverk som en biprodukt) med hjälp av följande reaktion som involverar urankärnor och neutroner med beta-minus-sönderfall och med deltagandet av isotoper av neptunium som en mellanliggande sönderfallsprodukt [138] :
Neutroner som emitteras från klyvningen av uran-235 fångas upp av uran-238 för att bilda uran-239 ; sedan, genom en kedja av två β − -sönderfall, bildas neptunium-239 och sedan plutonium-239 [139] . Anställda i den hemliga brittiska gruppen Tube Alloys , som studerade plutonium under andra världskriget, förutspådde förekomsten av denna reaktion 1940.
Tunga isotoper av plutoniumTyngre isotoper produceras i reaktorer från 239 Pu genom en kedja av successiva neutronfångningar, som var och en ökar nuklidens massnummer med en.
Isotoper av plutonium genomgår radioaktivt sönderfall , vilket frigör termisk energi . Olika isotoper avger olika mycket värme. Värmeeffekt skrivs vanligtvis i termer av W/kg eller mW/kg. I de fall plutonium förekommer i stora mängder och det inte finns någon kylfläns kan värmeenergin smälta det plutoniumhaltiga materialet.
Alla isotoper av plutonium är kapabla till kärnklyvning (när de utsätts för en neutron ) [140] och avger γ-partiklar .
Värmeavgivning av plutoniumisotoper [141] | |||||
---|---|---|---|---|---|
Isotop | Förfallstyp | Halveringstid (i år) |
Värmeavledning (W/kg) |
Spontana fissionsneutroner (1/( g s ) ) |
Kommentar |
238 Pu | alfa i 234 U | 87,74 | 560 | 2600 | Mycket hög nedbrytningstemperatur. Även i små mängder kan leda till självuppvärmning. Används i RTG . |
239 Pu | alfa vid 235 U | 24100 | 1.9 | 0,022 | Den huvudsakliga kärnkraftsprodukten. |
240 Pu | alfa till 236 U , spontan fission | 6560 | 6.8 | 910 | Det är den huvudsakliga föroreningen i plutonium-239. En hög hastighet av spontan klyvning tillåter inte dess användning inom kärnkraftsindustrin. |
241 Pu | beta vid 241 Am | 14.4 | 4.2 | 0,049 | Sönderfall till americium-241; dess ackumulering utgör ett hot mot de erhållna proverna. |
242 Pu | alfa i 238 U | 376 000 | 0,1 | 1700 | — |
Kritiska massor av vissa isotoper av aktinider | |||
---|---|---|---|
Nuklid | Kritisk massa, kg | Diameter cm | Källa |
Uran-233 | femton | elva | [142] |
Uran-235 | 52 | 17 | [142] |
Neptunium-236 | 7 | 8.7 | [143] |
Neptunium-237 | 60 | arton | [144] |
Plutonium-238 | 9.04-10.07 | 9,5–9,9 | [145] |
Plutonium-239 | tio | 9.9 | [142] [145] |
Plutonium-240 | 40 | femton | [142] |
Plutonium-241 | 12 | 10.5 | [146] |
Plutonium-242 | 75-100 | 19-21 | [146] |
Plutonium-236 hittades i plutoniumfraktionen som erhölls från naturligt uran, vars radioemission visade ett α-partikelområde på 4,35 cm (motsvarande 5,75 MeV). Det visade sig att denna grupp hänvisade till isotopen 236 Pu, bildad på grund av reaktionen 235 U(α,3n) 236 Pu. Senare visade det sig att följande reaktioner är möjliga: 237 Np(a, p4n) 236 Pu; 237 Np(a,5n) 236 Am → ( EZ ) 236 Pu. För närvarande erhålls det på grund av interaktionen av en deuteron med en uran-235 kärna . Isotopen bildas på grund av α-emittern240 96centimeter(T ½ 27 dagar) och β-emitter236 93Np(T ½ 22 timmar). Plutonium-236 är en alfasändare som kan spontan fission . Hastigheten för spontan fission är 5,8⋅10 7 delningar per 1 g/h, vilket motsvarar halveringstiden för denna process på 3,5⋅10 9 år [34] .
Plutonium-238 har en spontan fissionshastighet på 1,1⋅10 6 fissions/(s·kg), vilket är 2,6 gånger större än 240 Pu, och en mycket hög termisk effekt på 567 W/kg. Isotopen har mycket stark alfastrålning (när den utsätts för neutroner [50] ), som är 283 gånger starkare än 239 Pu, vilket gör den till en allvarligare neutronkälla i α → n -reaktionen . Innehållet av plutonium-238 överstiger sällan 1 % av den totala sammansättningen av plutonium, men neutronstrålning och uppvärmning gör det mycket obekvämt att hantera [147] . Dess specifika radioaktivitet är 17,1 Ci /g [148] .
Plutonium-239 har större spridnings- och absorptionstvärsnitt än uran , och ett större antal neutroner per klyvning, och en lägre kritisk massa [147] som är 10 kg i alfafasen [141] . Under kärnsönderfallet av plutonium-239, genom inverkan av neutroner på den, sönderfaller denna nuklid till två fragment (ungefär lika lättare atomer), vilket frigör cirka 200 MeV energi. Detta är ungefär 50 miljoner gånger mer energi som frigörs vid förbränning (C + O 2 → CO 2 ↑). "Brann" i en kärnreaktor frigör isotopen 2⋅10 7 kcal [15] . Pure 239 Pu har en genomsnittlig neutronemission från spontan fission på cirka 30 neutroner/s·kg (cirka 10 fissions per sekund per kilogram). Den termiska effekten är 1,92 W/kg (som jämförelse: den metaboliska värmen hos en vuxen är mindre än den termiska effekten), vilket gör den varm vid beröring. Den specifika aktiviteten är 61,5 mCi/g [147] .
Plutonium-240 är den huvudsakliga isotopen som förorenar vapen av klass 239 Pu. Nivån på dess innehåll är främst viktig på grund av hastigheten för spontan fission, som är 415 000 fissions/s·kg, men cirka 1⋅10 6 neutroner/(s·kg) emitteras, eftersom varje fission producerar cirka 2,2 neutroner, vilket cirka 30 000 gånger mer än 239 Pu. Plutonium-240 är mycket klyvbart , något bättre än 235 U. Den termiska effekten är större än för plutonium-239 vid 7,1 W/kg, vilket förvärrar problemet med överhettning. Den specifika aktiviteten är 227 mCi/g [147] .
Plutonium-241 har en låg neutronbakgrund och en måttlig termisk effekt och påverkar därför inte direkt användbarheten av plutonium (termisk effekt är 3,4 W/kg). Men med en halveringstid på 14 år förvandlas det till americium-241, som är dåligt klyvbart och har en hög termisk kraft, vilket försämrar kvaliteten på plutonium av vapenkvalitet. Således påverkar plutonium-241 åldrandet av plutonium av vapenkvalitet. Den specifika aktiviteten är 106 Ci/g [147] .
Neutronemissionsintensiteten för plutonium-242 är 840 000 klyvningar/(s·kg) (dubbelt så hög som 240 Pu), den är dåligt benägen för kärnklyvning. Vid en märkbar koncentration ökar den allvarligt den nödvändiga kritiska massan och neutronbakgrunden. Med en lång livslängd och ett litet fångstvärsnitt ackumuleras nukliden i det upparbetade reaktorbränslet. Den specifika aktiviteten är 4 mCi/g [147] .
Plutoniumlegeringar, eller intermetalliska föreningar, erhålls vanligtvis genom direkt interaktion mellan grundämnena i rätt förhållanden [13] . I de flesta fall används ljusbågsmältning för att erhålla en homogen substans ; ibland kan instabila legeringar erhållas genom spraydeponering [149] [150] eller genom kylning av smältor [151] .
δ Stabilisatorer [13] | |||||
---|---|---|---|---|---|
Grupp | löst metall |
Storleksskillnad, % |
Den minsta mängd löst metall som krävs för att stabilisera δ-fasen, % | ||
III A | Sc Lu Tm Er Dy Ce |
−0,2 +5,5 +6,2 +6,9 +7,8 +4,3 |
2,75±0,25 4,1±0,3 <5 4,1±0,3 4,1±0,3 5 [~ 14] | ||
III B | Ga Al In Tl |
−14,2 −12,9 +1,2 +4,4 |
2 [~ 15] 1 [~ 16] 1±0,2 3,6±0,5 4,4±0,6 | ||
IV A | HfZr _ |
-3,9 -2,6 |
4,6±0,5 7,0±0,5 |
Dopad med aluminium , gallium eller järn är plutoniumlegeringar av industriell betydelse [1] .
Plutonium kan bilda legeringar och mellanliggande föreningar med de flesta metaller . Undantag är litium , natrium , kalium och rubidium från alkalimetallerna ; magnesium , kalcium , strontium och barium från alkaliska jordartsmetaller ; europium och ytterbium från REE [57] . Partiella undantag är eldfasta metaller : krom , molybden , niob , tantal och volfram , som är lösliga i flytande plutonium, men nästan olösliga eller svagt lösliga i fast plutonium [57] . Gallium , aluminium , americium , scandium och cerium kan stabilisera δ-plutonium vid rumstemperatur. Kisel , indium , zink och zirkonium kan bilda metastabil δ-plutonium (δ'-fas) vid snabb kylning. Stora mängder hafnium , holmium och tallium tillåter ibland att en del δ-plutonium förvaras vid rumstemperatur. Neptunium är det enda grundämnet som kan stabilisera α-plutonium vid höga temperaturer. Titan , hafnium och zirkonium stabiliserar strukturen av β-plutonium vid rumstemperatur vid snabb kylning [107] .
Plutoniumlegeringar kan tillverkas genom att tillsätta metall till smält plutonium. Om legeringsmetallen är ett tillräckligt starkt reduktionsmedel används i detta fall plutonium i form av oxider eller halogenider . δ-plutonium-gallium och plutonium-aluminiumlegeringar framställs genom att tillsätta plutonium(III)fluorid till smält gallium eller aluminium, vilket har den egenskapen att aluminium inte reagerar med högaktivt plutonium [152] .
Plutonium har, beroende på isotopsammansättningen, hög och särskilt hög radiotoxicitet [158] . Dessa egenskaper uppträder som en konsekvens av α-strålning, eftersom det ofta är nödvändigt att arbeta med α-aktiva isotoper (till exempel 239 Pu ). Alfa-partiklar utgör en allvarlig fara om deras källa finns i den infekterade kroppen. På så sätt skadar de de omgivande vävnadselementen i kroppen. Även om plutonium kan sända ut γ-strålar och neutroner som kan penetrera kroppen utifrån, är deras nivåer för låga för att vara skadliga för hälsan. Olika plutoniumisotoper har olika toxicitet, till exempel är typiskt plutonium av reaktorkvalitet 8–10 gånger giftigare än rent 239 Pu, eftersom det domineras av 240 Pu-nuklider, vilket är en kraftfull källa till alfastrålning [34] .
Plutonium är det mest radiotoxiska grundämnet av alla aktinider [159] , men det anses inte på något sätt vara det farligaste grundämnet. Om vi tar den radiologiska toxiciteten för 238 U som en enhet, bildar samma indikator för plutonium och några andra element en serie:
235 U (1.6) - 239 Pu (5.0⋅10 4 ) - 241 Am (3.2⋅10 6 ) - 90 Sr (4.8⋅10 6 ) - 226 Ra (3.0⋅10 7 ),av vilket det följer att radium är nästan tusen gånger farligare än den giftigaste isotopen av plutonium, 239 Pu [34] [57] .
Vid inandning är plutonium cancerframkallande och kan orsaka lungcancer . Man bör dock komma ihåg att vid intag med mat är 14 C och 40 K mycket mer cancerframkallande. Men plutonium i sig är extremt giftigt , eftersom det tenderar att koncentreras i de hematopoetiska områdena av benen och kan orsaka sjukdom många år efter att det har intagits [34] .
Alfa-partiklar har en relativt låg penetreringsförmåga: för 239 Pu är intervallet för α-partiklar i luft 3,7 cm och i mjuk biologisk vävnad 43 μm. Tillsammans med hög total jonisering (1,47⋅10 7 par joner per en a-partikel), orsakar ett litet område ett signifikant värde på joniseringstätheten; och ju högre densitet är, desto högre effekt på kroppen. På grund av att α-strålning leder till irreversibla förändringar i skelett, lever, mjälte och njurar, klassificeras alla isotoper av grundämnet som grundämnen med särskilt hög radiotoxicitet (toxicitetsgrupp A). Dessa förändringar är svåra att diagnostisera; de dyker inte upp så snabbt att man kan konstatera att grundämnet finns i kroppen [34] . Trots sin låga penetreringskraft kunde plutonium-239 under experimentella förhållanden inducera kromosomala mutationer och mikrokärnor i växtceller vid kontakt med levande vävnad [160] . Plutonium-238 kunde i ett experiment på exponering för kinesiska hamsterceller öka frekvensen av kromosomavvikelser och systerkromatidbyten vid en dos av 0,5 rad (0,005 Gy) [161]
Plutonium är benäget att bilda aerosol [20] . Även om plutonium är en metall, är det mycket flyktigt [34] . Till exempel räcker det att bära sitt prov runt i rummet så att det tillåtna innehållet av elementet i luften överskrids. Därför, i andningsprocessen, tenderar den att tränga in i lungorna och bronkerna. Två typer av exponering är betydande: akut och kronisk förgiftning. Om exponeringsnivån är tillräckligt hög kan vävnaderna drabbas av akut förgiftning , och de toxiska effekterna visar sig mycket snabbt. Om exponeringsnivån är låg bildas en kumulativ cancerogen effekt [34] .
Den intagna mängden av grundämnet bestäms av sugkoefficienten, som är K = 1⋅10 −3 . För ett biologiskt relaterat element är koefficienten högre: K = 1⋅10 −2 , och absorptionskoefficienten ökar 10-100 gånger för barn jämfört med vuxna. Plutonium kan komma in i kroppen genom sår och skrubbsår, genom inandning eller förtäring. Men den farligaste vägen för inträde i kroppen är absorption från lungorna [34] .
Väl i lungorna lägger sig plutonium delvis på lungornas yta, passerar delvis in i blodet och sedan in i lymfkörtlarna och benmärgen. Cirka 60 % kommer in i benvävnaden, 30 % i levern och 10 % utsöndras naturligt. Mängden plutonium som intas beror på storleken på aerosolpartiklar och löslighet i blod [34] .
Plutonium absorberas mycket dåligt genom mag-tarmkanalen . Plutonium i fyrvärt tillstånd inom några dagar avsätts med 70-80% i den mänskliga levern och med 10-15% i benvävnad. När det väl intagits är elementet mindre giftigt än välkända gifter som cyanid eller stryknin . Förtäring av bara 0,5 g plutonium skulle leda till döden inom några dagar eller veckor på grund av akut bestrålning av matsmältningssystemet (för cyanid är detta värde 0,1 g). Inandning av 0,1 g plutonium i den optimala partikelstorleken för retention i lungorna kommer att leda till dödsfall på grund av lungödem inom 1–10 dagar. Inandning av 0,2 g kommer att leda till dödsfall av fibros på en månad. För mycket mindre värden som kommer in i kroppen finns det stor risk för en kronisk cancerogen effekt [34] .
Den mest troliga formen av plutoniumintag i kroppen är dess praktiskt taget vattenolösliga dioxid. Den används i kärnkraftverk som en källa till elektricitet [34] . Följaktligen har plutonium, på grund av sin oxids olöslighet, en lång halveringstid från kroppen [159] .
I naturen är plutonium oftast i fyrvärt tillstånd, vilket i sina kemiska egenskaper liknar järn (Fe 3+ . Om det kommer in i cirkulationssystemet , kommer det med största sannolikhet att börja koncentreras i vävnader som innehåller järn: benmärg , lever , mjälte Organism förväxlar plutonium med järn, därför tar transferrinproteinet plutonium istället för järn, vilket resulterar i att syreöverföringen i kroppen stoppar Mikrofager transporterar plutonium genom lymfkörtlarna ... Om 0,14 g placeras i en vuxens ben , då blir risken för nedsatt immunitet mycket hög, och genom Cancer kan utvecklas under flera år.34 Toxicitetsstudier av grundämnet visade att för en person som väger 70 kg är den dödliga dosen 0,22 g [159] .
Plutoniumet som har kommit in i kroppen avlägsnas från det under mycket lång tid - över 50 år kommer cirka 80% att avlägsnas från kroppen. Den biologiska halveringstiden från benvävnad är 80-100 år [34] . Det visar sig att dess koncentration i benen hos en levande person är nästan konstant [58] . Halveringstiden för eliminering från levern är 40 år. Det maximala säkra värdet av mängden plutonium i kroppen för 239 Pu är 0,047 μCi, vilket motsvarar 0,0075 g. Mjölk tar bort plutonium 2-10 gånger mer aktivt än vatten [34] .
Kritisk massa är den minsta massan av ett klyvbart material vid vilken en självuppehållande kärnklyvningsreaktion kan inträffa i det. Om massan av materia är under den kritiska massan, förloras för många neutroner som behövs för fissionsreaktionen, och kedjereaktionen fortsätter inte. Med en massa större än den kritiska kedjereaktionen kan accelereras som en lavin, vilket leder till en kärnvapenexplosion.
Den kritiska massan beror på storleken och formen på det klyvbara provet, eftersom de bestämmer läckaget av neutroner från provet genom dess yta. Ett sfäriskt prov har den minsta kritiska massan, eftersom dess yta är den minsta. Den kritiska massan för rent metalliskt sfäriskt plutonium-239 är 11 kg (diametern på en sådan boll är 10 cm), för rent uran-235 är 47 kg (kulans diameter är 17 cm) [162] . Neutronreflektorer och moderatorer som omger det klyvbara materialet kan avsevärt minska den kritiska massan [162] . Den kritiska massan beror också på provets kemiska sammansättning och dess densitet.
I fint dispergerat tillstånd uppvisar plutonium, som alla aktinider, pyrofora egenskaper [67] . I den fuktiga miljön av plutonium bildas hydrider av variabel sammansättning på dess yta; reagerar med syre, plutonium antänds även vid rumstemperatur. Som ett resultat av oxidation expanderar plutonium med 70 % och kan skada behållaren som innehåller det [163] . Plutoniums radioaktivitet är ett hinder för släckning. Magnesiumoxidsand är det mest effektiva släckningsmaterialet: det kyler plutoniumet och blockerar också åtkomsten av syre . Plutonium bör lagras antingen i en inert gasatmosfär [163] eller i närvaro av cirkulerande luft (med tanke på att 100 g plutonium-239 avger 0,2 W värme) [67] . Elementet har exceptionellt hög pyroforicitet när det värms upp till 470–520 °C [1] .
En generaliserad idé om hur man separerar plutonium från föroreningar, prekursorelement och deras klyvningsprodukter består av tre steg. I det första steget demonteras de använda bränslepatronerna och beklädnaden som innehåller det använda plutoniumet och uranet avlägsnas med fysikaliska och kemiska medel. I det andra steget löses det utvunna kärnbränslet i salpetersyra. Det tredje och mest komplexa steget i att separera plutonium från andra aktinider och klyvningsprodukter använder en teknik som kallas "solvent process" (från engelskan - "solvent extraction"). Tributylfosfat används vanligtvis som extraktionsmedel i ett fotogenliknande lösningsmedel i Purex-processen . Som regel sker rening av plutonium och uran i flera steg för att uppnå den nödvändiga renheten hos grundämnena [135] . Ovanstående process skapades ursprungligen för att bearbeta kärnbränsle från reaktorer utformade för militära ändamål. Senare tillämpades denna teknik även på kraftreaktorer [13] .
Plutoniummetall används i kärnvapen och fungerar som kärnbränsle. Plutoniumoxider används som energikälla för rymdteknik och används i bränslestavar [104] . Plutonium används i rymdfarkostbatterier [164] . Plutonium-239 kärnor är kapabla till en kärnkedjereaktion när de utsätts för neutroner , så denna isotop kan användas som en källa till atomenergi (energin som frigörs under klyvningen av 1 g av 239 Pu är ekvivalent med värmen som frigörs under förbränningen av 4000 kg kol ) [58] . Den mer frekventa användningen av plutonium-239 i kärnvapenbomber beror på att plutonium upptar en mindre volym i sfären (där bombkärnan är belägen), därför kan man vinna på bombens explosiva kraft på grund av denna egenskap . En plutoniumkärna under en kärnreaktion avger i genomsnitt cirka 2.895 neutroner jämfört med 2.452 neutroner för uran-235. Kostnaden för att producera plutonium är dock ungefär sex gånger så stor som för uran-235 [111] .
Isotoper av plutonium har funnit sin tillämpning i syntesen av transplutonium (efter plutonium) element [4] . Således användes plutonium-242 blandad oxid 2009 och bombardering med kalcium-48 joner 2010 av samma isotop för att producera flerovium [165] [166] [167] . Vid Oak Ridge National Laboratory används långvarig neutronbestrålning med 239 Pu för att producera244
96centimeter(i mängden 100 g),242 96centimeter,249 97bk,252
98jfroch253 99Es(i milligrammängder) och257 100fm(i mikrogram mängder). Med undantag för 239 Pu, producerades alla återstående transuranelement tidigare för forskningsändamål [67] . Tack vare neutronfångningen av isotoper av plutonium 1944, fick G. T. Seaborg och hans grupp den första isotopen av americium -241
95Am[116] (reaktion 239 Pu(2n, e) 241 Am) [36] . För att bekräfta att det bara finns 14 aktinider (i analogi med lantanider ) utfördes syntesen av rutherfordiumkärnor (på den tiden kurchatovium ) i Dubna 1966 under ledning av akademikern G. N. Flerov [168] [169] :
δ-stabiliserade plutoniumlegeringar används vid tillverkning av bränsleceller, eftersom de har bättre metallurgiska egenskaper jämfört med rent plutonium, som genomgår fasövergångar vid uppvärmning [13] .
"Ultrapure" plutonium (en blandning av plutoniumisotoper, vars innehåll inte överstiger 2-3% 240 Pu) används i US Navy kärnvapen och används på fartyg och ubåtar under bly kärnavskärmning , vilket minskar dosbelastningen på besättningen [170] .
Plutonium-238 och plutonium-239 är de mest syntetiserade isotoperna [50] .
Plutonium har använts mycket ofta i kärnvapenbomber . Bomben som släpptes 1945 på Nagasaki innehöll 6,2 kg plutonium. Explosionens kraft var 21 kiloton (explosionen visade sig vara 40 % mer än bombningen av Hiroshima ) [171] . I slutet av 1945 hade 60-80 tusen människor dött [172] . Efter 5 år kan den totala dödssiffran, inklusive dödsfall från cancer och andra långtidseffekter av explosionen, nå eller till och med överstiga 140 000 personer [171] .
Principen efter vilken en kärnvapenexplosion som involverade plutonium ägde rum var utformningen av en kärnvapenbomb. Bombens "kärna" bestod av en sfär fylld med plutonium-239, som, i ögonblicket för nedslaget med jorden, komprimerades till en miljon atmosfärer på grund av konstruktionen [111] och tack vare det explosiva ämnet som omger denna sfär [ 173] . Efter nedslaget expanderade kärnan i volym och densitet på tio mikrosekunder, medan den komprimerbara enheten gled genom det kritiska tillståndet på termiska neutroner och blev signifikant superkritisk på snabba neutroner , det vill säga en kärnkedjereaktion började med deltagande av neutroner och kärnor av elementet [174] . Man bör ta hänsyn till att bomben inte var tänkt att explodera i förtid. Detta är dock praktiskt taget omöjligt, eftersom för att komprimera en plutoniumkula med endast 1 cm på tio nanosekunder, krävs det att ämnet får en acceleration som är tiotals biljoner gånger större än accelerationen av fritt fall . Under den slutliga explosionen av en kärnvapenbomb stiger temperaturen till tiotals miljoner grader [111] . I vår tid räcker 8-9 kg av detta element för att skapa en fullfjädrad kärnladdning [175] .
Bara ett kilo plutonium-239 kan producera en explosion motsvarande 20 000 ton TNT [50] . Även 50 g av ett grundämne under klyvningen av alla kärnor kommer att producera en explosion som motsvarar detonationen av 1000 ton TNT [176] . Denna isotop är den enda lämpliga nukliden för användning i kärnvapen, eftersom närvaron av till och med 1% 240 Pu kommer att leda till produktionen av ett stort antal neutroner, vilket inte tillåter effektiv användning av ett kanonladdningssystem för en kärnvapenbomb . De återstående isotoperna betraktas endast på grund av deras skadliga effekter [147] .
Plutonium-240 kan finnas i en kärnvapenbomb i små mängder, men om den ökas uppstår en för tidig kedjereaktion. Denna isotop har en hög sannolikhet för spontan klyvning (cirka 440 klyvningar per sekund per gram; cirka 1000 neutroner per sekund per gram frigörs [177] ), vilket gör det omöjligt för en stor andel av dess innehåll i klyvbart material [74] .
Enligt TV-kanalen Al-Jazeera har Israel omkring 118 stridsspetsar med plutonium som radioaktivt ämne [178] . Man tror att Sydkorea har cirka 40 kg plutonium, tillräckligt för att producera 6 kärnvapen [179] . Enligt IAEA :s uppskattningar 2007 räckte plutonium producerat i Iran till två kärnstridsspetsar per år [180] . 2006 började Pakistan bygga en kärnreaktor som skulle producera cirka 200 kg radioaktivt material per år. När det gäller antalet kärnstridsspetsar skulle denna siffra vara ungefär 40-50 bomber [181] .
1999 undertecknades ett avtal mellan USA och Kazakstan om att stänga den industriella kärnreaktorn BN-350 i staden Aktau , som genererade elektricitet från plutonium [182] . Denna reaktor var den första pilot- snabba neutronreaktorn i världen och i Kazakstan ; längden på hans arbete var 27 år [183 ]
Fördrag om bortskaffande av plutonium med USAFlera plutoniumavtal undertecknades mellan Ryssland och USA under 2000-talet. 2003, inom ramen för det rysk-amerikanska programmet för bearbetning av 68 ton (34 ton på varje sida) plutonium till MOX-bränsle fram till 2024, anslog USA 200 miljoner dollar för att bygga en anläggning i Seversk för sådana bearbetning av plutonium av vapenkvalitet [22] . 2007 undertecknade länder en plan för Ryssland att göra sig av med 34 ton plutonium skapat för ryska vapenprogram [175] [184] . 2010 undertecknades ett protokoll till ett avtal om bortskaffande av plutonium , vars mängd skulle räcka för att producera 17 000 kärnstridsspetsar [185] .
Den 3 oktober 2016 avbröt Ryssland avtalet med USA om eliminering av plutonium på grund av oförmågan att säkerställa uppfyllandet av skyldigheter från den amerikanska sidan. Plutonium Management and Disposition Agreement mellan de två länderna undertecknades den 29 augusti 2000 och ratificerades 2011 [186] [187] . Enligt överenskommelserna skulle plutonium av vapenkvalitet förädlas till oxidbränsle för användning i kärnreaktorer, varje sida åtog sig att göra sig av med 34 ton plutoniumlager, enligt de senaste uppskattningarna kan förstörelseprocessen börja 2018. Villkoren för återupptagandet av programmet indikerar många osannolika händelser [188] : Washingtons upphävande av alla antiryska sanktioner , ersättning för skador till följd av införandet av antiryska sanktioner och motsanktioner , minskning av USA:s militära närvaro i Nato-länder. Motsvarande dekret undertecknades den 3 oktober 2016 av Rysslands president Vladimir Putin [189] .
Under den period då kärnvapenprov började (1945-1963), baserade på plutonium, och när dess radioaktiva egenskaper precis började studeras, släpptes mer än 5 ton av grundämnet ut i atmosfären [159] . Sedan 1970-talet började andelen plutonium i den radioaktiva föroreningen av jordens atmosfär att öka [1] .
Plutonium kom in i Pacific Northwest främst genom kärnvapenprov. Det ökade innehållet i grundämnet förklaras av att USA genomförde kärnvapenprov på Marshallöarna på testplatsen i Stilla havet på 1950-talet. Den huvudsakliga kontamineringen från dessa tester inträffade 1960. Baserat på forskarnas bedömning ökar förekomsten av plutonium i Stilla havet jämfört med den allmänna distributionen av kärnmaterial på jorden [190] . Enligt vissa beräkningar är stråldosen som kommer från cesium-137 på Marshallöarnas atoller ungefär 95 %, och de återstående 5 är isotoper av strontium , americium och plutonium [191] .
Plutonium transporteras i havet genom fysikaliska och biogeokemiska processer. Uppehållstiden för plutonium i havets ytvatten är från 6 till 21 år, vilket vanligtvis är kortare än för cesium-137. Till skillnad från denna isotop är plutonium ett grundämne som delvis reagerar med miljön och bildar 1–10 % av olösliga föreningar från den totala massan som kommer in i miljön (för cesium är detta värde mindre än 0,1 %). Plutonium i havet faller till botten tillsammans med biogena partiklar, från vilka det reduceras till lösliga former genom mikrobiell nedbrytning. De vanligaste av dess isotoper i den marina miljön är plutonium-239 och plutonium-240 [190] .
I januari 1968 kraschade ett amerikanskt B-52-flygplan med fyra kärnvapen på is nära Thule , Grönland , som ett resultat av en misslyckad landning . Kollisionen orsakade en explosion och fragmentering av vapnet, vilket fick plutonium att falla ner på isflaket. Efter explosionen blåstes det översta lagret av förorenad snö bort, och som ett resultat bildades en spricka, genom vilken plutonium kom in i vattnet [192] . För att minska skadorna på naturen samlades cirka 1,9 miljarder liter snö och is in, som kunde ha utsatts för radioaktiv förorening. 2008 föreslogs det att en av de fyra anklagelserna aldrig hittades [193] , men det danska internationella institutet, i en rapport beställd av den danske utrikesministern Per Stig Møller , drog slutsatsen att det fanns överväldigande bevis för att ingen av de bomber kunde ha förblivit i fungerande skick, eller till och med mer eller mindre intakta, och påståendet om en förlorad bomb saknar saklig grund. Urankärnan i den andra etappen av en av bomberna är namngiven som det mest sannolika målet för undervattenssökningen [194] .
Det finns ett känt fall när den sovjetiska rymdfarkosten Kosmos-954 den 24 januari 1978 med en kärnkraftkälla ombord föll in i kanadensiskt territorium under en okontrollerad omloppsbana . Denna incident resulterade i utsläpp av 1 kg plutonium-238 i miljön över en yta på cirka 124 000 m² [195] [196] .
Utsläpp av plutonium i miljön är inte bara förknippat med olyckor orsakade av människor . Fall av plutoniumläckage är kända både från laboratorie- och fabriksförhållanden. Det förekom cirka 22 oavsiktliga läckor från laboratorier med uran-235 och plutonium-239. Under 1953-1978. olyckor resulterade i en förlust av 0,81 ( Mayak , 15 mars 1953) till 10,1 kg ( Tomsk , 13 december 1978) av 239 Pu. Incidenter på industriföretag ledde totalt till två människors död i staden Los Alamos (1945-08-21 och 1946-05-21) på grund av två olyckor och förlusten av 6,2 kg plutonium. I staden Sarov 1953 och 1963. cirka 8 och 17,35 kg föll utanför kärnreaktorn. En av dem ledde till förstörelsen av en kärnreaktor 1953 [197] .
Det finns ett känt fall av en olycka vid kärnkraftverket i Tjernobyl , som inträffade den 26 april 1986. Som ett resultat av förstörelsen av den fjärde kraftenheten släpptes 190 ton radioaktiva ämnen ut i miljön över ett område på cirka 2200 km². Åtta av de 140 ton radioaktivt bränsle från reaktorn hamnade i luften. Det förorenade området var 160 000 km² [198] . Betydande resurser mobiliserades för att eliminera konsekvenserna, mer än 600 tusen människor deltog i likvideringen av konsekvenserna av olyckan. Den totala aktiviteten av ämnen som släpptes ut i miljön, enligt olika uppskattningar, var upp till 14⋅10 18 Bq (eller 14 EBq), inklusive [199] :
För närvarande får de flesta av invånarna i den förorenade zonen mindre än 1 m Sv per år utöver den naturliga bakgrunden [199] .
Som ni vet används atomenergi för att omvandla till elektricitet genom att värma vatten , som, avdunstar och bildar överhettad ånga, roterar turbinbladen på elektriska generatorer . Fördelen med denna teknik är frånvaron av växthusgaser som har en skadlig effekt på miljön. Från och med 2009 genererade 438 kärnkraftverk runt om i världen cirka 371,9 GW el (eller 13,8 % av den totala elproduktionen) [200] . Kärnkraftsindustrins minus är dock kärnavfall , varav cirka 12 000 ton behandlas per år [~ 19] . Denna mängd förbrukat material är en ganska svår uppgift för NPP-anställda [201] . År 1982 uppskattades det att ~300 ton plutonium hade ackumulerats [202] .
Det gulbruna pulvret, som består av plutoniumdioxid , tål temperaturer upp till 1200 °C. Syntesen av föreningen sker genom nedbrytning av plutoniumtetrahydroxid eller tetranitrat i en syreatmosfär [ 2] :
.Det resulterande chokladfärgade pulvret sintras och upphettas i en ström av vått väte upp till 1500 °C. I detta fall bildas tabletter med en densitet på 10,5–10,7 g/cm³, som kan användas som kärnbränsle [2] . Plutoniumdioxid är den mest stabila och inerta av plutoniumoxider och, genom uppvärmning till höga temperaturer, sönderfaller den till komponenter, och används därför vid bearbetning och lagring av plutonium, såväl som dess vidare användning som elektricitetskälla [203] . Ett kilo plutonium motsvarar ungefär 22 miljoner kWh värmeenergi [202] .
Plutonium-236 och plutonium-238 används för att tillverka atomelektriska batterier, vars livslängd når 5 år eller mer. De används i strömgeneratorer som stimulerar hjärtats arbete ( pacemaker ) [1] [204] . Från och med 2003 fanns det 50–100 personer i USA med en plutoniumpacemaker [205] . Användningen av plutonium-238 kan sträcka sig till kostymer för dykare och astronauter [206] [207] . Beryllium tillsammans med ovanstående isotop används som en källa för neutronstrålning [36] .
RymdskeppI Sovjetunionen tillverkades flera Topaz RTGs , som designades för att generera elektricitet till rymdfarkoster . Dessa enheter designades för att fungera med plutonium-238, som är en α-sändare. Efter Sovjetunionens kollaps köpte USA flera sådana enheter för att studera deras design och vidare användning i deras långsiktiga rymdprogram [208] .
En värdig ersättare för plutonium-238 skulle kunna kallas polonium-210 . Dess värmeavledning är 140 W/g, och bara ett gram kan värma upp till 500 °C. Men på grund av dess extremt korta halveringstid (140 dagar) för rymduppdrag, är användningen av denna isotop i rymdindustrin mycket begränsad [87] (till exempel användes den i varje Lunokhod- uppdrag , och fann också dess tillämpning i konstgjorda jordsatelliter [209] ).
Plutonium-238 2006 under lanseringen av New Horizons - sonden till Pluto fann dess användning som en kraftkälla för sonden [210] . Radioisotopgeneratorn innehöll 11 kg högren 238 Pu-dioxid, som producerade i genomsnitt 220 W elektricitet under hela resan (240 W i början av resan och 200 W i slutet) [211] [212] . Det uttrycktes oro för den misslyckade lanseringen av sonden (risken för misslyckande var 1:350), men den ägde ändå rum. Vid lanseringen uppnådde sonden en hastighet på 36 000 mph på grund av jordens gravitationskrafter . Under 2007, tack vare en gravitationshjälp runt Jupiter , ökade dess hastighet med ytterligare 9 tusen miles (totalt cirka 72 420 km/h eller 20,1 km/s), vilket gör det möjligt för den att närma sig minimiavståndet till Pluto den 14 juli 2015, och fortsätter sedan sin observation av Kuiperbältet [213] [214] [215] .
Sonderna från Galileo och Cassini var också utrustade med plutoniumbaserade kraftkällor [216] . Curiosity - rovern drivs av plutonium-238 [217] . Dess nedstigning till Mars yta ägde rum den 6 augusti 2012. Rovern använder en Multi - Mission Radioisotope Thermoelectric Generator [ som producerar 125 W elkraft och efter 14 år - cirka 100 W [218] . För driften av rover produceras 2,5 kWh energi på grund av sönderfallet av kärnor (solenergin blir 0,6 kWh) [219] . Plutonium-238 är den optimala energikällan och frigör 0,56 W g −1 . Användningen av denna isotop med blytellurid (PbTe), som används som ett termoelektriskt element, bildar en mycket kompakt och långvarig elektricitetskälla utan några rörliga delar av strukturen [67] , vilket gör det möjligt att inte öka dimensioner av rymdfarkoster.
För framtida NASA -uppdrag skapades projektet med Advanced Stirling radioisotopgenerator , som skulle vara 4 gånger effektivare än tidigare generationer av RTG. En konventionell RTG omvandlar 6 % av den termiska energin som frigörs till följd av sönderfall (8 kg 238 Pu genererar 4,4 kW värme, vilket ger enheten 300 W el), och en förbättrad version skulle öka denna siffra till 25 % (den samma 300 W el skulle genereras från 2 kg isotop). Rymdorganisationen initierade detta projekt på grund av en brist, i synnerhet, på plutonium-238 i världen [220] [221] .
På månenFlera kilogram av 238 PuO 2 användes inte bara på Galileo, utan även på några av Apollo- uppdragen [67] . SNAP -27 ( Systems for Nuclear Auxiliary Power ) elkraftgenerator , vars termiska och elektriska effekt var 1480 W respektive 63,5 W, innehöll 3,735 kg plutonium-238 dioxid [222] . För att minska risken för en explosion eller andra möjliga olyckor användes beryllium som ett värmebeständigt, lätt och hållbart element [223] . SNAP-27 var den sista typen av generator som användes av NASA för rymduppdrag; tidigare typer (1, 7, 9, 11, 19, 21 och 23) använde andra elkällor [224] [225] [226] [227] (till exempel SNAP-19 Arkiverad 4 januari 2011 på Wayback Machine användes i Pioneer 10- [223] [228] ).
Under det passiva seismiska experimentet (PSEP) på månen i Apollo 11 - uppdraget användes två radioisotopvärmekällor med en effekt på 15 W, som innehöll 37,6 g plutoniumdioxid i form av mikrosfärer [13] . Generatorn användes på Apollo 12 -uppdragen (noterat att vara den första användningen av ett kärnkraftssystem på ett uppdrag till månen), 14 , 15 , 16 , 17 [229] . Den designades för att ge elektrisk kraft till vetenskaplig utrustning ( ALSEP ) installerad på rymdfarkoster [222] . Under Apollo 13 -uppdraget avvek månmodulen från sin bana, vilket fick den att brinna upp i atmosfärens täta lager . Den tidigare nämnda isotopen användes inuti SNAP-27, som är omgiven av korrosionsbeständiga material och kommer att hålla i ytterligare 870 år [230] [231] .
Den första kinesiska månrovern , Yutu , som sjösattes den 1 december 2013, använder plutonium för att ladda sina batterier under den långa natten [232] .
Det finns en möjlighet att använda plutonium av vapenkvalitet som en extra energikälla för rymdstationer som är planerade att landa på satellitpolen ( Luna-25 , Luna-27 ), eftersom det inte kommer att finnas tillräckligt med solljus för deras behov [233] [234] . Förmodligen bör lanseringarna av fordonen Luna-25 och Luna-27 ske under 2018 och 2019. respektive; en av deras uppgifter blir att studera jorden vid sydpolen [235] .
UppfödningsreaktorerFör att få fram stora mängder plutonium byggs förädlareaktorer (" breeders ", från engelskan till avel -förökning), som tillåter produktion av betydande mängder plutonium [2] . Reaktorer kallas "uppfödare" eftersom det med deras hjälp är möjligt att få klyvbart material i en mängd som överstiger kostnaden för att erhålla [67] .
I USA började byggandet av de första reaktorerna av denna typ före 1950. I Sovjetunionen och Storbritannien började deras skapelse i början av 1950-talet. De första reaktorerna skapades dock för att studera de neutroniska egenskaperna hos reaktorer med ett hårt neutronspektrum. Därför skulle de första proverna inte visa på stora produktionskvantiteter, utan möjligheten att implementera tekniska lösningar som fastställdes i de första reaktorerna av denna typ (Clementine, EBR-1, BR-1, BR-2) [236] .
Skillnaden mellan uppfödningsreaktorer och konventionella kärnreaktorer är att neutroner inte modereras i dem, det vill säga det finns ingen neutronmoderator (till exempel grafit ). Snabba neutroner med en viss sannolikhet delar inte bara 235 U, utan också 238 U, och slår även ut ett större antal sekundära neutroner . Detta tillåter överskott av neutroner att reagera med 238U för att bilda uran-239, som sedan bildar plutonium-239 [208] . I sådana reaktorer är den centrala delen, innehållande plutoniumdioxid i utarmad urandioxid, omgiven av ett skal av ännu mer utarmad urandioxid -238 ( 238 UO 2 ), i vilket 239 Pu bildas. Genom att använda 238 U och 235 U tillsammans kan sådana reaktorer producera 50-60 gånger mer energi från naturligt uran, vilket gör det möjligt att använda reserverna av uranmalmer som är mest lämpade för bearbetning [67] . Reproduktionskvoten beräknas som förhållandet mellan producerat kärnbränsle och använt. Men att uppnå höga reproduktionshastigheter är inte en lätt uppgift. Bränslestavarna i dem måste kylas av något annat än vatten, vilket saktar ner neutroner (på snabba neutroner är reproduktionsfaktorn högre). Användningen av flytande natrium som ett kylelement har föreslagits. I förädlingsreaktorer används uran-235 anrikat med mer än 15 viktprocent för att uppnå den erforderliga neutronbestrålningen och ett förädlingsförhållande på cirka 1–1,2 [208] .
För närvarande är det mer ekonomiskt lönsamt att få uran från uranmalm anrikad med upp till 3 % uran-235 än att förädla uran till plutonium-239 med uran-235 anrikat med 15 % [208] . Enkelt uttryckt är fördelen med uppfödare förmågan i driftprocessen att inte bara producera elektricitet, utan också att använda uran-238, som är olämpligt som kärnbränsle [237] .
Plutonium-239 användes i stor utsträckning i kommersiellt tillgängliga RID-1 joniseringsdetektorer , vars funktion är baserad på effekten av att försvaga joniseringen av luftens mellanelektrodgap av rök [238] [239] . Dessa rökdetektorer installerades i stort antal i en mängd olika institutioner och organisationer, och ingår i lokalernas brandsäkerhetssystem. Rökdetektorn består av två joniseringskammare, funktion och kontroll. Varje kammare innehåller en ADI-källa för joniserande strålning som innehåller plutonium av reaktorkvalitet (huvudsakligen Pu-239). Funktionsprincipen är som följer: i joniseringskammaren, på grund av alfastrålningen av plutonium, minskar motståndet hos joniserad luft, luften från isolatorn förvandlas till en ledare. När spänning appliceras flyter en viss ström genom joniseringskamrarna. När du installerar en rökdetektor, genom att justera en av ADI-källorna (i arbetskammaren öppen mot utomhusluft), flyter samma ström som i den andra, kontrollkammaren (sluten). Om det uppstår en brand i rummet under drift och rök kommer in i arbetskammaren ändras strömmen i arbetskammaren jämfört med kontroll, detta bestäms av elektroniken och ett larm utlöses [240] .
Ett gram plutonium-238 (används i RTGs ) fram till 1971 kostade cirka tusen US-dollar [206] , på 2010-talet uppskattades kostnaden till 4 tusen [241] .
1992 gick USA med på att köpa 30 kg plutonium-238 från Ryssland för 6 miljoner dollar (200 000/kg); till slut levererades cirka 20 kg [220] .
Kommentarer
Källor
Ordböcker och uppslagsverk | |
---|---|
I bibliografiska kataloger |
|
Periodiskt system av kemiska element av D. I. Mendeleev | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
|
Elektrokemisk aktivitet serie av metaller | |
---|---|
Eu , Sm , Li , Cs , Rb , K , Ra , Ba , Sr , Ca , Na , Ac , La , Ce , Pr , Nd , Pm , Gd , Tb , Mg , Y , Dy , Am , Ho , Er , Tm , Lu , Sc , Pu , |
Kärnteknik | |||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|
Teknik | |||||||
material | |||||||
Kärnkraft _ |
| ||||||
nukleärmedicin |
| ||||||
Kärnvapen |
| ||||||
|
Förorening | |
---|---|
föroreningar | |
Luftförorening |
|
Vattenförorening |
|
Markförorening | |
Strålningsekologi |
|
Andra typer av föroreningar |
|
Föroreningsförebyggande åtgärder | |
Mellanstatliga fördrag | |
se även |
|
_ | plutoniumföreningar|
---|---|
|