Etylenoxid

På grund av särdragen hos molekylens elektroniska struktur går etylenoxid lätt in i additionsreaktioner med öppningen av heterocykeln och genomgår därför lätt polymerisation .

En blandning av ångor av ett ämne med luft är extremt brandfarligt och explosivt.

Etylenoxid har desinficerande egenskaper, det vill säga det är ett starkt gift för de flesta kända mikroorganismer , även i gasform, som används för gassterilisering , till exempel medicinska engångssprutor .

Det är också ett långsamt verkande starkt gift för varmblodiga djur och människor , som uppvisar cancerframkallande , mutagena , irriterande och narkotiska effekter.

Etylenoxid är ett av de viktiga ämnena i grundläggande organisk syntes och används i stor utsträckning för att erhålla många kemikalier och intermediärer, särskilt etylenglykoler , etanolaminer , glykol- och polyglykoletrar och komplexa etrar och andra föreningar.

Inom den kemiska industrin produceras etylenoxid genom direkt oxidation av etylen i närvaro av en silverkatalysator .

Upptäcktshistorik

Etylenoxid upptäcktes 1859 av den franske organiska kemisten Charles Adolf Wurtz genom verkan av kaliumhydroxid på 2-kloretanol [6] :

{\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OH+KOH}}\högerpil {\mathsf {(CH_{2}CH_{2 })O+KCl+H_{2}O}}

Forskaren var den första som studerade detta ämnes egenskaper genom att mäta dess kokpunkt [7] och upptäckte även dess förmåga att reagera med metallsalter och syror [8] . Wurtz antog felaktigt att etylenoxid hade egenskaperna hos en organisk bas. Denna missuppfattning varade fram till 1896 , då forskarna Georg Bredig och Alexei Usov ( tyska: Usoff ) upptäckte att etylenoxid inte är en elektrolyt [8] .

Den skarpa skillnaden mellan ämnet och etrar och i synnerhet dess tendens till additionsreaktioner som liknar omättade föreningar, har länge varit orsaken till diskussioner av kemister kring etylenoxidens molekylära struktur. Först 1893 var den heterocykliska treledade strukturen av etylenoxid med förvrängda hörn jämfört med andra syrehaltiga organiska föreningar [8] .

Det första sättet att erhålla etylenoxid under lång tid förblev det enda, trots många försök från forskare, inklusive Wurtz själv, att syntetisera föreningen direkt från etylen [9] . Först 1931 utvecklade den franske kemisten Theodore Lefort en metod för direkt oxidation av eten i närvaro av en silverkatalysator [ 10] . Denna metod i slutet av 1900-talet blev huvudmetoden för modern industriell produktion av etylenoxid.

Molekylens struktur och parametrar

Etenoxidens epoxicykel är en nästan regelbunden triangel med bindningsvinklar på cirka 60° och en betydande vinkelspänning [11] , för jämförelse, i alkoholer är C–O–H-vinkeln cirka 110°, i etrar C–O –С-vinkeln är 120°. Värdet av denna spänning uppskattas av energin 105 kJ/mol [12] . Tröghetsmoment kring huvudaxlarna: I A = 32.921⋅10 −40 g cm², I B = 37.926⋅10 −40 g cm², IC = 59.510⋅10 −40 g cm² [13] .

Den relativa instabiliteten för kol-syrebindningar i en molekyl visas genom att jämföra brytenergin för två C-O-bindningar i etylenoxid med brytenergin för en C-O-bindning i etanol och dimetyleter : de är nära i värde - skillnaden är 12,7% och 5,9 % respektive [14] :

Reaktionsekvation	A H o 298 , kJ/mol	Metod för bestämning
(C 2 H 4 ) O → C 2 H 4 + O (brott av två bindningar)	354,38	Beräknat från entalpier för bildning av atomer
C 2 H 5 OH → C 2 H 5 + OH (ett bindningsbrott)	405,85	Elektronisk strejk
CH 3 OCH 3 → CH 3 O + CH 3 (ett bindningsbrott)	334,72	Beräknat från entalpier för bildning av radikaler

De strukturella egenskaperna hos etylenoxidmolekylen bestämmer dess kemiska aktivitet och förklarar hur lätt det är att ringöppnas i många additionsreaktioner (se avsnittet Kemiska egenskaper ).

Fysiska egenskaper

Etylenoxid är en färglös gas (vid 25 °C) eller en rörlig vätska [15] (vid 0 °C) med en karakteristisk eterisk sötaktig lukt som är märkbar vid koncentrationer i luft över 500 ppm [16] . Det är mycket lösligt i vatten, alkohol , eter och många andra organiska lösningsmedel [2] . Kokpunkt: 10,7 °C; smältpunkt: -111,3 °C; densitet av flytande etylenoxid vid 10 °C i förhållande till vatten vid samma temperatur: 0,8824.

Huvudsakliga termodynamiska egenskaper [4] :

standard molär värmekapacitet för ett ämne , C o p \u003d 48,19 J / (mol K);
standardentalpi för bildning , Δ H o 298 = -51,037 kJ/mol;
standardentropi , S o 298 \u003d 243,4 J / (mol K);
standard Gibbs bildningsenergi , Δ G o 298 = -11,68 kJ/mol;
värmevärde , Δ H o förbränd. = -1306 kJ/mol [3] .

Några fysikaliska konstanter för etylenoxid:

Ytspänning i flytande tillstånd vid gränsen med sin egen ånga [17] :

T , °C	σ, mJ/m²
−50,1	35,8
−0,1	27.6

Kokpunkt vid ett ångtryck över 101,3 kPa [18] :

P , MPa	P , atm	T , °C
0,507	5	57,7
1,013	tio	83,6
2,027	tjugo	114,0

Viskositet [19] :

T , °C	η, 10 −3 Pa s
−49,8	0,577
−38,2	0,488
−21,0	0,394
0,0	0,320

Ekvation för ångtrycksberoende i intervallet från −91 till 10,5 °C [20] : lg( p [ mmHg ]) = 6,251 - 1115,1 / (244,14 + t [°C]). Dipolmoment vid en temperatur på 17–176 °C [21] : 6,26⋅10 -30 Cm (1,89 D ).

Fysikaliska egenskaper hos flytande etylenoxid i temperaturintervallet från −40 till 195,8 °C [9] :

Temperatur, °C	Ångtryck, kPa	Vätskeentalpi, J/g	Entalpi av förångning, J/g	Densitet, kg/l	Värmekapacitet, J/(kg K)	Värmeledningsförmåga, W/(m K)
−40	8.35	0	628,6	0,9488	1878	0,20
−20	25,73	38,8	605,4	0,9232	1912	0,18
0	65,82	77,3	581,7	0,8969	1954	0,16
+20	145,8	115,3	557,3	0,8697	2008	0,15
+40	288,4	153,2	532,1	0,8413	2092	0,14
+60	521,2	191,8	505,7	0,8108	2247	0,14
+80	875,4	232,6	477,4	0,7794	2426	0,14
+100	1385,4	277,8	445,5	0,7443	2782	0,13
+120	2088	330,4	407,5	0,7052	3293	n/a [22]
+140	3020	393,5	359,4	0,6609	4225	n/a
+160	4224	469,2	297,1	0,608	n/a	n/a
+180	5741	551,2	222,5	0,533	n/a	n/a
+195,8	7191	n/a	n/a	n/a	n/a	n/a

Fysiska egenskaper hos etylenoxidånga i temperaturintervallet från 298 till 800 K [9] :

Temperatur, K	Entropi, J/(mol K)	Bildningsvärme, kJ/mol	Fri bildningsenergi, kJ/mol	Viskositet, Pa s	Värmeledningsförmåga, W/(m K)	Värmekapacitet, J/(mol K)
298	242,4	−52,63	−13.10	n/a	n/a	48,28
300	242,8	−52,72	−12.84	9,0	0,012	48,53
400	258,7	−56,53	1,05	13.5	0,025	61,71
500	274,0	−59,62	15,82	15.4	0,038	75,44
600	288,8	−62,13	31.13	18.2	0,056	86,27
700	302,8	−64,10	46,86	20.9	0,075	95,31
800	316,0	−65,61	62,80	n/a	0,090	102,9

Kemiska egenskaper

På grund av molekylstrukturens särdrag (se avsnittet " Molekylens struktur och parametrar ") är etylenoxid en mycket reaktiv förening och reagerar lätt med olika föreningar med C-O-bindningsklyvning och ringöppning. För föreningar är reaktioner med nukleofiler mest karakteristiska, som sker enligt S N 2 mekanismen både i sura (svaga nukleofiler : vatten, alkoholer) och alkaliska medier (starka nukleofiler : OH - , RO - , NH 3 , RNH 2 , RR 'NH och etc.) [12] .

Allmän typ av reaktioner:

Därefter kommer de mest typiska kemiska reaktionerna som involverar etylenoxid att övervägas.

Tillträde av vatten och alkoholer

Vattenhaltiga lösningar av etylenoxid är ganska stabila och kan existera under lång tid utan en märkbar kemisk reaktion, men tillsatsen av en liten mängd syra [23] leder omedelbart till bildning av etylenglykol även vid rumstemperatur:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}O}}\högerpil {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\ !-\!\!ÅH}}

Reaktionen kan också utföras i gasfas med användning av fosforsyrasalter som katalysator [24] .

Vanligtvis, i praktiken, utförs reaktionen vid en temperatur av cirka 60 °C med ett stort överskott av vatten för att utesluta reaktionen av den resulterande etylenglykolen med etylenoxid, vilket resulterar i bildningen av di- och trietylenglykoler [ 25] :

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}O}}\högerpil {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\! \!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OH}}

{\mathsf {3(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}O}}\högerpil {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\! \!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{ 2}\!\!-\!\!OH}}

Användningen av alkaliska katalysatorer kan leda till bildandet av polyetylenglykol :

{\mathsf {n(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}O}}\högerpil {\mathsf {HO\!\!-\!\!(\!-CH_{2}CH_{ 2}\!\!-\!\!O-\!)_{n}\!\!-\!\!H}}

Reaktionen med alkoholer fortskrider på liknande sätt , som ett resultat av vilket etylenglykoletrar ( cellosoler ) bildas:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+C_{2}H_{5}OH}}\högerpil {\mathsf {HO\!\!\!\!\!CH_{2}CH_{2 }\!\!-\!\!OC_{2}H_{5}}}

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+C_{2}H_{5}OH}}\högerpil {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{ 2}\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OC_{2}H_{5}}}

Reaktionen med lägre alkoholer fortskrider mindre aktivt än med vatten, kräver strängare betingelser (uppvärmning till 160 °C, tryck upp till 3 MPa) och närvaro av en sur eller alkalisk katalysator.

Reaktionen av etylenoxid med högre fettalkoholer, som används för att erhålla ytaktiva föreningar , fortskrider i närvaro av natriummetall , natriumhydroxid eller bortrifluorid [24] .

Tillsats av karboxylsyror och deras derivat

När etylenoxid reagerar i närvaro av katalysatorer med karboxylsyror erhålls ofullständiga estrar och med syraanhydrider erhålls fulla estrar av glykoler:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+CH_{3}COOH}}\högerpil {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\ !-\!\!OCOCH_{3}}}

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+2(CH_{3}CO)_{2}O))\högerpil {\mathsf {CH_{3}COO\!\!- \!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OCOCH_{3}}}

I analogi är tillsatsen av syraamider också möjlig :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+CH_{3}CONH_{2}}}\högerpil {\mathsf {HO\!\!\!\!\!CH_{2}CH_{2} \!\!-\!\!NHCOCH_{3}}}

Tillsatsen av etylenoxid till högre karboxylsyror utförs vid förhöjd temperatur (vanligtvis 140-180°C) och tryck (0,3-0,5 MPa) i en inert atmosfär i närvaro av en alkalisk katalysator (koncentration: 0,01-2%) - hydroxid eller natrium(kalium)karbonat [26] . Karboxylatjonen fungerar som en nukleofil i reaktionen:

{\mathsf {RCOOH+OH^{-}}}\högerpil {\mathsf {RCOO^{-}+H_{2}O}}

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RCOO^{-}}}\högerpil {\mathsf {RCOOCH_{2}CH_{2}O^{-}}}

{\mathsf {RCOOCH_{2}CH_{2}O^{-}+RCOOH}}\högerpil {\mathsf {RCOOCH_{2}CH_{2}OH+RCOO^{-}}}

Tillsats av ammoniak och aminer

Etylenoxid reagerar med ammoniak [27] och bildar en blandning av mono-, di- och trietanolamin :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+NH_{3}}}\högerpil {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\! -\!\!NH_{2}}}

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+NH_{3))}\högerpil {\mathsf {(HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2})_ {2}NH}}

{\mathsf {3(CH_{2}CH_{2})O+NH_{3))}\högerpil {\mathsf {(HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2})_ {3}N}}

Reaktionen kan fortgå på liknande sätt med primära och sekundära aminer :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RNH_{2}}}\högerpil {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\! -\!\!NHR}}

Dialkylaminoetanoler kan reagera vidare med etylenoxid och bilda aminopolyetylenglykoler [9] :

n{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+R_{2}NCH_{2}CH_{2}OH}}\högerpil {\mathsf {R_{2}NCH_{2}CH_ {2}O{-}({-}CH_{2}CH_{2}O{-})}}_{n}{\mathsf {{-}H}}

Trimetylamin reagerar med etylenoxid i närvaro av vatten för att bilda kolin [28] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+(CH_{3})_{3}N+H_{2}O}}\högerpil {\mathsf {[HOCH_{2}CH_{2}N (CH_{3})_{3}]^{+}OH^{-}}}

Aromatiska primära och sekundära aminer reagerar också med etylenoxid för att bilda motsvarande arylaminoalkoholer.

Tillsats av vätehalogenider

Etylenoxid reagerar lätt med vattenlösningar av vätehalogenider HCl , HBr och HI [29] för att bilda halohydriner :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+HCl}}\högerpil {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\! \!Cl}}

Reaktionen med vätehalogenider i vattenlösning konkurrerar med den syrakatalyserade etylenoxidhydreringen, så etylenglykol kommer alltid att bildas som en biprodukt med en blandning av dietylenglykol . För att erhålla en renare produkt kan reaktionen utföras i gasfas eller i ett organiskt lösningsmedelsmedium.

Etylenfluorhydrin erhålls annorlunda: genom interaktion av vätefluorid med en 5-6% lösning av etylenoxid i dietyleter med en vattenhalt på 1,5-2% [30] under kokning [31] .

Halohydriner kan också erhållas genom att leda etylenoxid genom vattenhaltiga lösningar av metallhalogenider [24] :

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+CuCl_{2}+2H_{2}O}}\högerpil {\mathsf {2HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_ {2}\!\!-\!\!Cl+Cu(OH)_{2}\nedåtpil }}

Tillsats av organometalliska föreningar

Interaktionen av etylenoxid med organomagnesiumföreningar ( Grignard-reagenser ) kan betraktas som en nukleofil substitution under inverkan av en karbanjon av en organometallisk förening. Slutprodukten av reaktionen kommer att vara en primär alkohol :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RMgBr}}\högerpil {\mathsf {R\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\! \!OMgBr\ {\xrightarrow {H_{2}O}}\ R\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OH}}

Förutom Grignard-reagenser tillsätts andra organometalliska föreningar, till exempel alkyllitium, på liknande sätt:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RLi}}\högerpil {\mathsf {R\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\! \!OLi\ {\xrightarrow {H_{2}O}}\ R\!\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OH}}

Andra additionsreaktioner

Tillsats av vätecyanid

Etylenoxid reagerar lätt med vätecyanid för att bilda etylencyanohydrin :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+HCN}}\högerpil {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\! \!CN}}

Istället för HCN kan en kyld (10–20 °C) vattenlösning av kalciumcyanid användas [32] :

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+Ca(CN)_{2}+2H_{2}O}}\högerpil {\mathsf {2HO\!\!-\!\!CH_ {2}CH_{2}\!\!-\!\!CN+Ca(OH)_{2}}}

Etylencyanohydrin förlorar lätt vatten för att bilda akrylnitril :

{\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!CN}}\högerpil {\mathsf {CH_{2}\!\!=\ !\!CH\!\!-\!\!CN+H_{2}O}}

Tillsats av vätesulfid och merkaptaner

Interagerar med vätesulfid , etylenoxid bildar 2-merkaptoetanol och tiodiglykol, med alkylmerkaptaner erhålls 2-alkylmerkaptoetanol:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}S}}\högerpil {\mathsf {HO\!\!\!\!\!CH_{2}CH_{2} \!\!-\!\!SH}}

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}S}}\högerpil {\mathsf {(HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}) _{2}S}}

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RHS}}\högerpil {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\! \!SR}}

Ett överskott av etylenoxid med en vattenlösning av vätesulfid leder till tris-(hydroxietyl)sulfoniumhydroxid:

{\mathsf {3(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}S}}\högerpil {\mathsf {[(HO\!\!\!\!\!CH_{2}CH_{2} )_{3}S^{+}]OH^{-}}}

Tillsats av salpetersyra och salpetersyra

Interaktionen av etylenoxid med vattenlösningar av barium , kalcium , magnesium eller zinknitrit , såväl som med en lösning av natriumnitrit med koldioxid , leder till bildningen av 2-nitroetanol [33] :

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+Ca(NO_{2})_{2}+2H_{2}O}}\högerpil {\mathsf {2HO\!\!-\! \!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!NO_{2}+Ca(OH)_{2}}}

Reaktionen av etylenoxid med salpetersyra leder till mono- och dinitroglykol [34] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+HNO_{3))}\högerpil {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\! -\!\!ONO_{2}\ {\xrightarrow[ {-H_{2}O}]{+\ HNO_{3}}}\ O_{2}NO\!\!-\!\!CH_{2 }CH_{2}\!\!-\!\!ONO_{2}}}

Reaktion med föreningar som innehåller en aktiv metylengrupp

Reaktionen av etylenoxid med föreningar som innehåller en aktiv metylengrupp i närvaro av alkoholater leder till bildning av butyrolaktoner [35] :

Koppling till aromatiska föreningar

Etylenoxid reagerar Friedel-Crafts med bensen för att bilda fenyletylalkohol :

Genom att utföra reaktionen under andra förhållanden (temperatur 315–440°C, tryck 0,35–0,7 MPa, katalysator: aluminosilikat), kan styren erhållas i ett steg [36] .

Reaktioner för syntesen av kronetrar

Med etylenoxid kan ett antal poly -ledade heterocykliska föreningar kända som kronetrar framställas .

En av de välkända metoderna är katjonisk cyklopolymerisation av etylenoxid med begränsning av storleken på den bildade cykeln [37] :

{\mathsf {n(CH_{2}CH_{2})O\högerpil (-\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O\!-)_{n))}

För att undertrycka bildningen av linjära sidopolymerer används en högutspädningsmetod - reaktionen utförs i en mycket utspädd lösning [37] .

Av intresse är reaktionen av etylenoxid med SO 2 i närvaro av cesiumsalter , vilket leder till bildningen av en elva-ledad heterocyklisk förening med de komplexbildande egenskaperna hos kronetrar [38] :

Isomeriseringsreaktion

När etylenoxid upphettas till en temperatur av cirka 400 °C eller 150–300 °C i närvaro av katalysatorer ( Al 2 O 3 , H 3 PO 4 , etc.), sker isomerisering till acetaldehyd [39] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O\ {\xrightarrow {200\ ^{o}C,\ Al_{2}O_{3))}\ CH_{3}CHO))

Den radikala mekanism som föreslagits av Sidney W. Benson för att förklara reaktionen som sker i gasfasen inkluderar följande steg [40] [41] :

$[1]\ \ {\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O}}\rightleftarrows \cdot {\mathsf {CH_{2}CH_{2}O\cdot }}\högerpil {\mathsf {CH_ {3}CHO^{*}}}$

$[2]\ \ {\mathsf {CH_{3}CHO^{*))}\högerpil {\mathsf {CH_{3}\!\cdot +\ CHO\cdot ))$

$[3]\ \ {\mathsf {CH_{3}CHO^{*}+M}}\högerpil {\mathsf {CH_{3}CHO+M^{*}}}$

Partikeln ( ) ${\mathsf {CH_{3}CHO^{*}}}$ är en kortlivad (livslängd 10–8,5 sekunder) aktiverad acetaldehydmolekyl, vars överskottsenergi är cirka 355,6 kJ/mol, vilket är 29,3 kJ/mol mer än dissociationsenergin för CC-bindningen i acetaldehyd [ 40] .

Termisk isomerisering av etylenoxid i frånvaro av en katalysator kan inte utföras selektivt med bildning av acetaldehyd, eftersom parallella radikalreaktioner är märkbara under dessa förhållanden och andelen biprodukter är betydande (se underavsnittet " Termisk nedbrytning ") [42 ] .

Återställningsreaktioner

Etylenoxid kan hydreras för att bilda etanol i närvaro av en katalysator:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}\ {\xhögerpil {80\ ^{o}C,\ Ni))\ C_{2}H_{5}OH))

Nickel , platina och palladium kan fungera som direkta hydreringskatalysatorer [42] . Det är också möjligt att använda litiumaluminiumhydrid , boraner och några andra hydrider som hydreringsmedel [43] .

Etylenoxid kan också reduceras med väte vid isoleringsögonblicket (reaktion av zinkdamm med ättiksyra ) till etylen (utbyte upp till 70%) [43] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}\ {\xrightarrow {Zn\ +\ CH_{3}COOH}}\ CH_{2}\!\!=\!\! CH_{2}+H_{2}O}}

På liknande sätt fortskrider reaktionen i närvaro av en blandning av litiumaluminiumhydrid med titan(III)klorid [44] , järnklorid med butyllitium i tetrahydrofuran , såväl som några andra medel [43] .

Oxidationsreaktioner

Etylenoxid kan, beroende på förhållandena, oxideras till glykolsyra eller till koldioxid :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+O_{2}\ {\xrightarrow {AgNO_{3))}\ HOCH_{2}COOH))

Djup gasfasoxidation av etylenoxid i en reaktor vid en temperatur av 800–1000 K och ett tryck på 0,1–1 MPa leder till en blandning av produkter som innehåller O 2 , H 2 , CO , CO 2 , CH 4 , C 2 H2 , C2H4 , C2H6 , C3H6 , C3H8 , CH3CHO [ 45 ] . _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

Dimeriseringsreaktioner

I närvaro av sura katalysatorer kan dimerisering av etylenoxid utföras för att bilda dioxan :

Reaktionsmekanismen är som följer [42] :

Dimeriseringsreaktionen är inte selektiv, eftersom det alltid bildas biprodukter under dess genomförande och i synnerhet acetaldehyd (på grund av isomeriseringsreaktionen ).

För att påskynda och öka reaktionens selektivitet kan platina- eller platina -palladiumkatalysatorer , såväl som elementärt jod tillsammans med sulfolan (i detta fall bildas 2-metyl-1,3-dioxolan som en biprodukt) användas [46] .

Polymerisationsreaktioner

Flytande etylenoxid kan under påverkan av olika faktorer bilda polyetylenglykoler . Polymerisationsprocessen kan ha både radikala och joniska mekanismer, men i praktiska termer är endast den senare allmänt använd [47] .

Den katjoniska polymerisationen av etylenoxid fortskrider under inverkan av protiska syror ( HClO 4 , HCl ), Lewis-syror ( SnCl 4 , BF 3 , etc.), organometalliska föreningar eller mer komplexa flerkomponentkompositioner [47] :

{\mathsf {n(CH_{2}CH_{2})O\ {\xrightarrow {SnCl_{4))}\ (-\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O \!-)_{n}}}

Reaktionsmekanismen är som följer [48] .

Det första steget är initieringen av katalysatorn (MX m ) under inverkan av en alkyl- eller acylhalogenid eller en förening med en aktiv väteatom, vanligtvis vatten, alkohol eller glykol:

{\mathsf {MX_{m}+ROH}}\högerpil {\mathsf {MX_{m}RO^{-}H^{+}}}

Det resulterande aktiva komplexet reagerar med etylenoxid enligt S N 2 -mekanismen:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+MX_{m}RO^{-}H^{+))}\högerpil {\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O} }\cdot \cdot \cdot {\mathsf {H^{+}O^{-}RMX_{m))}

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O))\cdot \cdot \cdot {\mathsf {H^{+}O^{-}RMX_{m))}\högerpil {\mathsf {HO \!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}^{+}+MX_{m}RO^{-}}}

{\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}^{+}+n(CH_{2}CH_{2})O}}\högerpil {\mathsf {HO\! \!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!(O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2})_{n}^{ +}}}

Circuit break:

{\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!(O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2} )_{n}^{+}+MX_{m}RO^{-}}}\högerpil {\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!- \!\!(O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2})_{n}\!\!-\!\!ELLER+MX_{m}}}

{\mathsf {H(O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2})_{n}\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{ 2}\!\!-\!\!CH_{2}^{+}+MX_{m}RO^{-}}}\högerpil {\mathsf {H(O\!\!-\!\!CH_ {2}CH_{2})_{n}\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+MX_{m} +ROH}}

Anjonisk polymerisation av etylenoxid fortskrider under inverkan av baser: alkoholater , hydroxider , karbonater eller andra föreningar av alkali- eller jordalkalimetaller [47] .

Reaktionsmekanismen är som följer [48] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RONa}}\högerpil {\mathsf {RO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\! \!O^{-}Na^{+}}}

{\mathsf {RO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O^{-}Na^{+}+n(CH_{2}CH_{ 2})O}}\högerpil {\mathsf {RO\!\!-\!\!(CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O)_{n}\!\! -\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O^{-}Na^{+}}}

{\mathsf {RO\!\!-\!\!(CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O)_{n}\!\!-\!\!CH_{2 }CH_{2}\!\!-\!\!O^{-}Na^{+}}}\högerpil {\mathsf {RO\!\!-\!\!(CH_{2}CH_{2 }\!\!-\!\!O)_{n}\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+NaOH}}

{\mathsf {RO\!\!-\!\!(CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!O)_{n}\!\!-\!\!CH_{2 }CH_{2}\!\!-\!\!O^{-}Na^{+}+H_{2}O}}\högerpil {\mathsf {RO\!\!\!\!\!(CH_ {2}CH_{2}\!\!-\!\!O)_{{n+1}}OH+NaOH}}

Termisk nedbrytning

Etylenoxid är en termiskt stabil förening: i frånvaro av katalysatorer upp till 300°C genomgår den inte termolys, och först efter 570°C börjar en märkbar process av exoterm nedbrytning, som fortsätter med en radikal mekanism [42] . I det första steget sker isomerisering (se underavsnittet " Isomeriseringsreaktion "), men med ökande temperatur accelererar radikalprocessen, och som reaktionsprodukter erhålls en gasblandning innehållande, förutom acetaldehyd , etan , eten , metan , väte , kolmonoxid (II) , keten , formaldehyd [49] .

Högtemperaturpyrolys ( 830-1200 K) vid förhöjt tryck i ett inert medium leder till en mer komplex sammansättning av gasblandningen, där acetylen och propan dessutom detekteras [50] .

Kedjeinitiering, i motsats till isomeriseringsreaktionen, fortskrider huvudsakligen enligt följande [50] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O}}\högerpil \cdot {\mathsf {CH_{2}CH_{2}O\cdot }}\högerpil {\mathsf {CH_{2}O+ CH_ {2}\!:}}

Genom att utföra termisk destruktion av etylenoxid i närvaro av övergångsmetallföreningar som katalysatorer är det möjligt att inte bara sänka dess temperatur, utan också att erhålla etylen som huvudprodukt , det vill säga att utföra det omvända reaktion på syntesen av etylenoxid genom direkt oxidation.

Andra reaktioner

Under inverkan av tiocyanatjoner eller tiokarbamid omvandlas etylenoxid till tiiran (etylensulfid) [51] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+(NH_{2})_{2}C\!\!=\!\!S}}\högerpil {\mathsf {\mathsf {(CH_{ 2}CH_{2})S+(NH_{2})_{2}C\!\!=\!\!O}}}

Fosforpentaklorid , som interagerar med etylenoxid, bildar dikloretan [24] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+PCl_{5}}}\högerpil {\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\! -\!\!Cl+POCl_{3}}}

I analogi kan diklorderivat från etylenoxid erhållas genom inverkan av SOCl 2 och pyridin , trifenylfosfin och CCl 4 [52] .

Fosfortriklorid med etylenoxid bildar kloroetylestrar av fosforsyra [24] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+PCl_{3}}}\högerpil {\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\! -\!\!OPCl_{2}}}

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+PCl_{3}}}\högerpil {\mathsf {(Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\! \!-\!\!O)_{2}PCl}}

{\mathsf {3(CH_{2}CH_{2})O+PCl_{3}}}\högerpil {\mathsf {(Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\! \!-\!\!O)_{3}P}}

Reaktionsprodukten av etylenoxid med karboxylsyraklorider i närvaro av natriumjodid är jodetylester [52] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RCOCl+NaI}}\högerpil {\mathsf {RC(O)\!\!-\!\!OCH_{2}CH_{2}\! \!-\!\!I+NaCl}}

När etylenoxid värms upp med koldioxid i ett opolärt lösningsmedel vid 100°C i närvaro av bis- (trifenylfosfin)-nickel(0), bildas etylenkarbonat [53] :

Inom industrin utförs en liknande reaktion vid förhöjt tryck och temperatur i närvaro av kvartära ammonium- eller fosfoniumsalter som katalysator [54] .

Reaktionen av etylenoxid med formaldehyd i närvaro av en katalysator vid en temperatur på 80–150°C leder till bildningen av 1,3-dioxolan [55] :

Om andra aldehyder eller ketoner används istället för formaldehyd kan 2-substituerade 1,3-dioxolaner erhållas (utbyte 70–85 %, katalysator: tetraetylammoniumbromid) [55] .

Katalytisk hydroformylering av etylenoxid leder till bildning av hydroxipropanal och sedan propan-1,3-diol [56] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+CO+H_{2}}}\högerpil {\mathsf {CHO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\! \!-\!\!OH\ {\xrightarrow {+H_{2))}\ HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}CH_{2}\!\!-\! \!ÅH}}

Laboratoriemetoder för att erhålla

Dehydroklorering av etylenklorhydrin eller dess derivat

Dehydroklorering av etylenklorhydrin , upptäckt av Wurtz, är fortfarande en av de vanligaste laboratoriemetoderna för att erhålla etylenoxid:

{\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OH+NaOH}}\högerpil {\mathsf {(CH_{2}CH_{2 })O+NaCl+H_{2}O}}

Reaktionen utförs vid upphettning, medan man förutom natrium- eller kaliumhydroxid kan använda kalcium- , barium- eller magnesiumhydroxider , samt alkali- eller jordalkalimetallkarbonater [ 57] .

Etenklorhydrin erhålls i sin tur i laboratoriet med en av metoderna som anges nedan [57] :

reaktion av etylenglykol med väteklorid :

{\mathsf {OH\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OH+HCl}}\högerpil {\mathsf {OH\!\!-\! \!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl+H_{2}O}}

reaktion av eten med underklorsyrlighet :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}\!+HOCl}}\högerpil {\mathsf {OH\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2 }\!\!-\!\!Cl}}

eller

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}\!+Cl_{2}+H_{2}O}}\högerpil {\mathsf {OH\!\!-\! \!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl+HCl}}

En bekväm och en av de äldsta förberedande metoderna för att erhålla etylenoxid är verkan av alkali på kloretylacetat [58] :

{\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!OCOCH_{3}+2KOH))\högerpil {\mathsf {(CH_{2} CH_{2})O+KCl+CH_{3}COOK+H_{2}O}}

Med ett högt utbyte (upp till 90%) kan etylenoxid erhållas genom inverkan av kalciumoxid (med andra alkalier minskar reaktionsutbytet) på etylhypoklorit [58] :

{\mathsf {2CH_{3}CH_{2}\!\!-\!\!OCl+CaO}}\högerpil {\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+CaCl_{2}+ H_{2}O}}

I sin tur erhålls etylhypoklorit genom reaktionen:

{\mathsf {Cl_{2}+NaOH+CH_{3}CH_{2}OH}}\högerpil {\mathsf {CH_{3}CH_{2}OCl+NaCl+H_{2}O}}

Direkt oxidation av etylen med peroxisyror

För epoxidering av eten under laboratorieförhållanden används peroxisyror , till exempel peroxibensoesyra eller meta -klorperoxibensoesyra [59] :

Oxidation med persyror är effektiv för högre alkener, men deras användning för eten, även om det är möjligt, är kanske inte helt motiverat i praktiken på grund av reaktionens varaktighet och låga utbyte [58] .

Andra förberedande metoder

Andra förberedande metoder inkluderar följande [58] :

reaktion av 1,2-dijodoetan med silveroxid :

{\mathsf {I\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!I+Ag_{2}O))\högerpil {\mathsf {(CH_{2 }CH_{2})O+2AgI}}

sönderdelning av etylenkarbonat vid 200–210 °C i närvaro av hexakloretan :

Från senaste publikationer nämner vi användningen av en blandad litium-silver-aluminiumkatalysator för direkt oxidation av etanol till etylenoxid [60] :

{\mathsf {2C_{2}H_{5}OH+O_{2}}}\ {\xrightarrow[ {Ag/Li_{2}O/Al_{2}O_{3}}]{200\ ^{o }C}}\ \ {\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+2H_{2}O}}\

Industriell produktion

Historien om industriell produktion av etylenoxid

Början av den industriella produktionen av etylenoxid går tillbaka till 1914 , då klorhydrinprocessen lanserades (reaktionen av etylenklorhydrin med kalciumhydroxid ), vilket monopol fanns fram till 1937 . Den första etylenoxidanläggningen byggdes under första världskriget av BASF [61] . Klorhydrinprocessen var från början inte riktigt effektiv, även utan att ta hänsyn till ekonomiska indikatorer, eftersom den förlorade värdefullt klor i form av kalciumklorid som ett resultat .

Från och med 1930-talet började denna process ersättas av direkt gasfasoxidation av eten med luft, och från 1958 med syre, i närvaro av en silverkatalysator, vid ett tryck på 1–3 MPa och en temperatur på 200 –300 °C (direkt oxidation av eten upptäcktes 1931 år av Lefort) [62] .

En mer ekonomisk metod för direkt oxidation av etylen gav ungefär hälften av all etylenoxid som producerades i USA i mitten av 1950-talet och ersatte efter 1975 helt den gamla metoden [62] .

I Sovjetunionen lanserades den första industriella produktionen av etylenoxid, utförd i enlighet med klorhydrinprocessen, 1936 [63] ; Samtidigt genomfördes ett intensivt sökande efter en mer ekonomisk teknik. Arbetet med att skapa en egen metod för att producera etylenoxid genom direkt oxidation av etylen på en silverkatalysator utfördes under ledning av professor P. V. Zimakov 1938-1942. [64] , som utgjorde grunden för den första inhemska industriella produktionen av etylenoxid genom direkt katalytisk oxidation av etylen, lanserad kort efter det stora fosterländska kriget [63] .

Klorhydrinprocessen för framställning av etylenoxid

Klorhydrinprocessen var den första industriella metoden för framställning av etylenoxid, och även om den i början av 2000-talet helt ersattes av metoden för direkt oxidation av etylen, är bekantskap med den inte bara av historiskt intresse, utan också praktiskt intresse: metoden används fortfarande vid framställning av propylenoxid [65] .

Teknologiskt består klorhydrinprocessen av följande steg:

erhållande av etylenklorhydrin;
dehydroklorering av etylenklorhydrin för att producera etylenoxid;
rening av etylenoxid.

I praktiken framställs etylenoxid genom en kontinuerlig metod. I den första reaktionskolonnen sker etylenhypoklorering med bildning av etylenklorhydrin [66] :

{\mathsf {[1]\ \ Cl_{2}+H_{2}O}}\högerpil {\mathsf {HOCl+HCl))

{\mathsf {[2]\ \ CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}\!\!\ +HOCl}}\högerpil {\mathsf {OH\!\!-\!\ !CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl}}

{\mathsf {[3]\ \ CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}\!\!\ +Cl_{2))}\högerpil {\mathsf {Cl\!\!- \!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl}}

För att minska omvandlingen av etylen till dikloretan (reaktion [3] ) hålls koncentrationen av etylenklorhydrin på en nivå av 4-6%, och själva lösningen värms upp med ånga till kokpunkten [66] .

Därefter kommer en vattenlösning av etylenklorhydrin in i den andra reaktionskolonnen, där den reagerar med en 30 % lösning av kalciumhydroxid vid en temperatur av 100 °C [66] :

{\mathsf {2OH\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl+Ca(OH)_{2))}\högerpil {\mathsf {2 (CH_{2}CH_{2})O+CaCl_{2}+H_{2}O}}

Rening av etylenoxid från föroreningar utförs genom destillation . Klorhydrinprocessen gör det möjligt att uppnå 95 % etylenomvandling, utbytet av etylenoxid är 80 % av det teoretiska; ca 200 kg dikloretan erhålls per 1 ton av den resulterande produkten [66] .

Process för framställning av etylenoxid genom direkt oxidation av etylen

Användning av metoden för direkt oxidation av eten i världsindustrin

Metoden för direkt oxidation av eten med syre i närvaro av en silverkatalysator patenterades först av Lefort 1931. I framtiden studerades denna metod, modifierades upprepade gånger och fick olika varianter för industriellt bruk. Det finns åtminstone fyra vanligaste utvecklingar [67] , som utgjorde grunden för moderna kommersiellt effektiva lösningar [68] :

Utvecklare: Union Carbide Corp. [70]

Det första företaget att implementera en industriell metod för direkt oxidation av eten. Sedan 1994 har man använt den så kallade METEOR - processen [71] , som kännetecknas av hög produktivitet, låga initiala investeringar och låga driftskostnader. Metoden är företagets exklusiva egendom och används endast vid dess egna anläggningar (cirka 20 % av all kapacitet i världen) [69] .

Utvecklare: Scientific Design Co., Inc.

Metoden ligger nära den tidigare, men utbredd i världen på grund av licenssystemet (sedan 1983 har cirka 90 projekt genomförts; cirka 25 % av all världens kapacitet och 75 % av all licensierad produktion av etylenoxid) [69 ] [72] .

Utvecklare: Shell International Chemicals BV

Metoden kännetecknas av hög flexibilitet i förhållande till specifika branschers specifika krav, ökad selektivitet i förhållande till utbytet av etylenoxid, samt lång katalysatorlivslängd (3 år). Den upptar omkring 40 % av all världens kapacitet för produktion av etylenoxid [69] .

Utvecklare: Japan Catalytic Chemical Co.

En licensierad metod som liknar Scientific Design-metoden, men anpassad till organisationen av ett enda produktionskomplex, vilket innebär kombinerad produktion av etylenoxid och etylenglykoler.

Som regel används i äldre anläggningar produktionsscheman för etylenoxid, där luft fungerar som ett oxidationsmedel ( Union Carbide, Scientific Design ). I modern produktion används syre för oxidation ( Union Carbide - Meteor process, Shell, Scientific Design - andra versionen, Japan Catalytic ) [73] .

Kemi och kinetik för den direkta oxidationen av eten

Formellt kan processen för direkt oxidation av eten i närvaro av en silverkatalysator skrivas som en ekvation:

{\mathsf {2CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+O_{2}\ {\xrightarrow {Ag))\ 2(CH_{2}CH_{2})O))

Samtidigt, när man studerar den praktiska reaktionsprocessen, kan man observera en betydande mängd koldioxid och vatten i dess produkter, vilket kan förklaras av den fullständiga oxidationen av etylen eller etylenoxid:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+3O_{2}\högerpil 2CO_{2}+2H_{2}O))

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+5O_{2}\högerpil 4CO_{2}+4H_{2}O))

Mekanismen för reaktionen av direkt oxidation av eten har studerats brett, men för närvarande finns det ingen allmänt accepterad åsikt från det vetenskapliga samfundet om denna fråga.

På 1970-talet studerades och beskrevs processen med heterogen katalytisk oxidation av eten av P. A. Kilty och W. M. H. Sachtler, som föreslog följande mekanism för det [74] :

{\mathsf {O_{2}+4Ag(adj)\ {\xrightarrow \ }\ 4Ag+2O^{{2-}}(annonser)))

{\mathsf {O_{2}+Ag\ {\xrightarrow \ }\ Ag^{+}+O_{2}^{{-)))))

{\mathsf {O_{2}^{{-}}(annonser)+CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}\ {\xrightarrow \ }\ (CH_{2}CH_{2} })O+O(annonser)}}

{\mathsf {6O(ads)+CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}\ {\xrightarrow \ }\ 2CO_{2}+2H_{2}O))

Här (annonser) är partiklarna adsorberade på katalysatorytan; (adj) - silverpartiklar direkt angränsande syreatomer.

Det allmänna reaktionsschemat kommer att se ut så här:

{\mathsf {7CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+6O_{2}\högerpil 6(CH_{2}CH_{2})O+2CO_{2}+2H_{2} O}}

Således bestämdes den maximala omvandlingsgraden av etylen till etylenoxid: 6/7 eller 85,7 % [74] .

Denna mekanism överensstämde med studierna av W. Herzog, som använde kväveoxid (I) som oxidationsmedel [74] :

{\displaystyle {\mathsf {6N_{2}O+6Ag^{*}{\xrightarrow {\ }}\ 6(Ad\!\!-\!\!O)+6N_{2))))

{\mathsf {6(Ad\!\!-\!\!O)+6CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}\ {\xrightarrow {\ ))\ 2CO_{ 2}+2H_{2}O+6Ag^{*}}}

Senare studier av mekanismen för etylenoxidation med hjälp av en silverkatalysator visade att denna mekanism inte är helt korrekt, och processen för etylenoxidbildning börjar först efter att metallen aktiverats av syre och syremolekyler införs i katalysatorytan. Det är detta aktiva syre under ytan som går in i ytterligare reaktion med etylen, vilket möjliggör selektiv oxidation [75] , vilket gör det möjligt att få den teoretiska omvandlingen av etylen till epoxid upp till 100 % [76] .

Sökandet efter en katalysator för selektiv oxidation av eten, som framgångsrikt genomfördes på 1930-talet, ledde till att metalliskt silver avsattes på olika underlag ( pimpsten , kiselgel , olika silikater och aluminiumsilikater , aluminiumoxid , kiselkarbid , etc.) och aktiverades med speciella tillsatser ( antimon , vismut , bariumperoxid , etc.) [77] . Experimentet visade att de optimala förhållandena för reaktionen är en temperatur på 220–280 °C (en lägre temperatur gör katalysatorn inaktiv och en högre temperatur minskar reaktionens selektivitet på grund av en djupare oxidation av eten) och ett tryck på 1–3 MPa (ökar katalysatorns produktivitet och underlättar absorptionen av etylenoxid från reaktionsgaser) [77] .

Trots att det finns en enda grundläggande kemisk process för katalytisk oxidation av eten, finns det i praktiken två olika tekniska system för oxidation: det äldre, som involverar användning av luft, och det nyare, som använder syre (>95 %) .

En jämförande analys av de två systemen presenteras i följande tabell [9] :

alternativ	Luftoxidation	Oxidation med syre
Etenhalt i gasblandningen, molprocent	2-10	20-35
Processtemperatur, °C	220-277	220-235
Arbetstryck, MPa	1-3	2-3
Omvandling (för eten), %	20-65	8-12
Faktiskt utbyte av etylenoxid, molprocent	63-75	75-82

Förutom allmänna ekonomiska överväganden är fördelen med etylenoxidation med syre följande [78] :

processer som använder högt tryck har lägre kostnader för att komprimera syre jämfört med luft;
katalytiska processer med låg syreomvandling är dyrare när man använder luft på grund av behovet av att avlägsna kväve under recirkulation av reaktionsgasblandningen;
processer som producerar farliga kemikalier är mer hanterbara när syre används;
lättare separering av reaktionsprodukterna på grund av frånvaron av behovet av att separera kväve;
snabbare och mer effektiv reaktion på grund av frånvaron av utspädningseffekten.

Världsproduktion av etylenoxid

Etylenoxid är en av de största organiska mellanprodukterna i världens kemiska produktion sett till volym, näst efter eten (113 miljoner ton 2008 [79] ), propen (73 miljoner ton 2008 [80] ), etanol (52 miljoner ton 2008 [81] ), bensen (41 miljoner ton 2008 [82] ), metanol (40 miljoner ton 2008 [83] ), tereftalsyra (39 miljoner ton 2008 [84] ), vinylklorid (36,7 miljoner ton 2008 [85] ), dikloretan (36,6 miljoner ton 2008 [86] ), etylbensen (29,2 miljoner ton 2008 [87] ), p-xylen (28 miljoner ton 2008 [88] ), styren (26 miljoner ton 2008 [89] ), n-butylen (21 miljoner ton 2008 [90] ) och toluen (20 miljoner ton 2008 [91] ).

Produktionen av etylenoxid är den näst viktigaste användningen av etylen efter polyeten som den viktigaste kemiska råvaran och står för 14,6 % av dess världskonsumtion (från och med 2008) [92] .

Världsproduktionen av etylenoxid 2012 uppgick till 21 miljoner ton ( 2010 - 19,5 miljoner ton, 2008 - 19 miljoner ton, 2007 - 18 miljoner ton), vilket är cirka 90% av all världsproduktionskapacitet ( 2007 - 93%) [93] [94] . Enligt prognosdata från Merchant Research and Consulting Ltd. Arkiverad 16 augusti 2014 på Wayback Machine kommer förbrukningen av etylenoxid 2016 att öka till 24,2 miljoner ton [93] .

Från och med 2004 är världsproduktionen av etylenoxid per region enligt följande [95] :

Område	Antal tillverkare	Produktion, tusen ton
Nordamerika USA Kanada Mexiko	10 3 3	4009 1084 350
Sydamerika Brasilien Venezuela	2 1	312 82
Europa Belgien Frankrike Tyskland Nederländerna Spanien Turkiet Storbritannien Östeuropa	2 1 4 2 1 1 1 inga uppgifter	770 215 995 460 100 115 300 950
Mellanöstern Iran Kuwait Saudiarabien	2 1 2	201 350 1781
Asien Kina Taiwan Indien Indonesien Japan Malaysia Sydkorea Singapore	inga data 4 >2 1 4 1 3 1	1354 820 488 175 949 385 740 80

Världens största producenter av etylenoxid sett till produktionskapacitet, från och med 2006 (nr 1, 2, 5, 6), 2008-2009 (nr 3, 4, 7):

Dow Chemical Company : 3000-3500 tusen ton [96] ;
SABIC (Saudi Basic Industries Corp.): 2000-2500 tusen ton [96] ;
Skal : 1328 tusen ton [97] [98] [99] [100] [101] ;
BASF : 1175 tusen ton [102] ;
China Petrochemical Corporation : ~ 1000 tusen ton [96] ;
Formosa Plastics : 800-1000 tusen ton [96] ;
Ineos : 920 tusen ton [103] .

Enligt uppgifter från 2013 är 39% av världsproduktionen av etylenoxid i Asien och 45% är koncentrerad till tre länder - USA, Kina och Saudiarabien [93] .

Från och med 2013 är världens största etylenoxidproducenter Shell, Dow Chemical Company, SINOPEC Corp., Honam Petrochemical Corp, Ineos Oxide, Nan Ya Plastics Corp, Yanbu National Petrochemical Co, Saudi Kayan Petrochemical Company, MEGlobal och Shanghai Petrochemical [93] ] .

Ethylene Oxide & Derivatives Producers Association [104] är medlem i European Ethylene Oxide & Derivatives Producers Association [104] och är: Akzo Nobel Functional Chemical, BASF, Clariant, Dow Europe, Ineos Oxide, La Seda de Barcelona, Lukoil Neftochim, ME Global, Sabic, Sasol Tyskland, Shell Chemicals [105] .

Etylenoxidproduktion i Ryssland

Etenoxidproduktion i Ryssland utförs på följande företag:

PJSC " Nizhnekamskneftekhim " ( Nizhnekamsk , Republiken Tatarstan ) [106] ;

Konstruktionskapacitet för 2008: 320 tusen ton/år. Produktionsvolym 2008: 248,8 tusen ton [107] .

JSC " Sibur-Neftekhim " [108] (Plant av etylenoxid och glykoler, Dzerzhinsk , Nizhny Novgorod-regionen ) [109] ;

Konstruktionskapacitet för 2008: 240 tusen ton/år. Produktionsvolym 2008: 239 tusen ton, inklusive kommersiell etylenoxid 80,4 tusen ton [110] .

OJSC Kazanorgsintez (Plant " Orgproducts", Kazan , Republiken Tatarstan ) [111] ;

Designkapacitet för 2008: 60 tusen ton/år [112] . Produktionsvolym 2008: 44 tusen ton.

Den totala volymen av etylenoxidproduktion i Ryssland uppgick 2008 till 531,7 tusen ton, vilket är 2 % lägre än 2007 [110] .

Produktionen av etylenoxid i Ryssland utförs i enlighet med GOST 7568-88 [113] .

Applikation

Den huvudsakliga riktningen för användningen av etylenoxid är produktionen av etylenglykoler [114] : upp till 75 % av den totala globala konsumtionen. Andra nyckelderivat inkluderar etoxylater, etanolaminer, etylenglykoletrar och estrar och polyetylenglykol .

Industriell produktion baserad på etylenoxid

Huvudinriktningar för industriell användning

Etylenoxid är den viktigaste råvaran som används vid tillverkning av storskaliga kemiska produkter, vilket är grunden för en mängd olika konsumtionsvaror i alla industriländer.

De huvudsakliga användningsanvisningarna för etylenoxid [115] :

etylenglykoler - används som frostskyddsmedel , vid framställning av polyester , polyetylentereftalat (PET-råvara för plastflaskor), gastorkmedel, värmeöverföringsvätskor, lösningsmedel etc.;
polyetylenglykoler - används vid tillverkning av parfymer och kosmetika, läkemedel, smörjmedel , lösningsmedel för färger och mjukgörare ;
etylenglykoletrar - är en del av bromsvätskor, rengöringsmedel, lösningsmedel för lacker och färger;
etanolaminer - används vid produktion av tvål och tvättmedel, naturgasrening och efterbehandling av tyger;
etoxylater [116] - används vid tillverkning av rengöringsmedel, som ytaktiva ämnen , emulgeringsmedel och dispergeringsmedel .

Den största användningen av etylenoxid är produktionen av etylenglykoler, men andelen användning i denna form varierar kraftigt beroende på region: från 44 % i Västeuropa , 63 % i Japan och 73 % i Nordamerika till 90 % i övriga Asien och 99 % i Afrika [117] .

Etylenglykolproduktion

Inom industrin erhålls etylenglykol genom icke-katalytisk hydratisering av etylenoxid vid temperaturer upp till 200°C och ett tryck på 1,5–2 MPa [118] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+H_{2}O}}\högerpil {\mathsf {HOCH_{2}CH_{2}OH))

Biprodukter från reaktionen är dietylenglykol , trietylenglykol och polyglykoler (cirka 10 % totalt), som separeras från etylenglykol genom destillation under reducerat tryck [119] .

En annan metod: reaktionen av etylenoxid och CO 2 med mellanproduktion av etylenkarbonat (temperatur 80–120 °C och tryck 2–5 MPa) och dess efterföljande hydrolys med dekarboxylering [118] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+CO_{2}}}\högerpil {\mathsf {(O\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\ !-\!\!O)C\!\!=\!\!O\ {\xrightarrow[ {-CO_{2}}]{+H_{2}O}}\ HOCH_{2}CH_{2} ÅH}}

För närvarande är de mest moderna teknikerna för produktion av etylenglykol i världen [120] :

Shell OMEGA® (Only MEG Advanced) teknologi [121] är en tvåstegssyntes via etylenkarbonat med en fosfoniumhalogenid som katalysator. Produktionen av monoetylenglykol är 99-99,5%; medan föroreningar av andra glykoler är praktiskt taget frånvarande. Den största fördelen med processen är framställningen av etylenglykol med hög renhet utan behov av ytterligare rening.
Dow METEOR®-teknik (Most Effective Technology for Ethylene Oxide Reactions) är en komplex teknik för att producera etylenoxid och dess efterföljande hydrolys till etylenglykol. Utbytet av monoetylenglykol är 90-93%. Den största fördelen med processen är en förenklad produktionsstruktur, som omfattar färre steg och färre utrustning.

Produktion av glykoletrar

De huvudsakliga estrarna av mono-, di- och trietylenglykoler som produceras i industriell skala är metyl, etyl och normal butyl, samt deras acetater och ftalater [122] .

Det kemiska produktionsschemat består i reaktionen av motsvarande alkohol med etylenoxid:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+ROH}}\högerpil {\mathsf {HOCH_{2}CH_{2}ELLER}}

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+HOCH_{2}CH_{2}OR}}\högerpil {\mathsf {HOCH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}ELLER }}

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+HOCH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}OR}}\högerpil {\mathsf {HOCH_{2}CH_{2}OCH_ {2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}OR}}

Reaktionen av monoestrar med en syra eller dess anhydrid leder till bildningen av motsvarande estrar:

{\mathsf {CH_{3}COOH+HOCH_{2}CH_{2}OR}}\högerpil {\mathsf {ROCH_{2}CH_{2}OCOCH_{3}+H_{2}O))

Produktion av etanolaminer

Inom industrin erhålls etanolaminer ( mono- , di- och trietanolaminer ) genom reaktion av ammoniak med etylenoxid i ett vattenfritt medium vid en temperatur av 40–70 °C och ett tryck av 1,5–3,5 MPa [123] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+NH_{3}}}\högerpil {\mathsf {HOCH_{2}CH_{2}NH_{2}}}

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+NH_{3))}\högerpil {\mathsf {(HOCH_{2}CH_{2})_{2}NH))

{\mathsf {3(CH_{2}CH_{2})O+NH_{3))}\högerpil {\mathsf {(HOCH_{2}CH_{2})_{3}N))

Under reaktionen bildas alla tre etanolaminerna medan ammoniak och en del av monoetanolaminen återvinns. Separering av färdiga produkter sker genom vakuumdestillation .

På liknande sätt erhålls olika hydroxialkylaminer:

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+RNH_{2))}\högerpil {\mathsf {HOCH_{2}CH_{2}NHR))

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+RNH_{2))}\högerpil {\mathsf {(HOCH_{2}CH_{2})_{2}NR))

Monosubstituerade produkter bildas när ett stort överskott av amin behandlas med etylenoxid i närvaro av vatten och vid temperaturer under 100 °C; disubstituerad - med ett litet överskott av etylenoxid, en temperatur på 120-140 ° C och ett tryck på 0,3-0,5 MPa [124] .

Produktion av etoxylater

Framställningen av etoxylater inom industrin utförs genom direkt reaktion av högre alkoholer, syror eller aminer med etylenoxid i närvaro av en alkalisk katalysator vid en temperatur av 120-180 °C.

För närvarande i branschen är nya etoxylatanläggningar vanligtvis baserade på The BUSS LOOP®-reaktorteknologi [125] .

BUSS LOOP®-reaktorteknologin är en kontinuerlig process som inkluderar tre steg [126] :

preliminär beredning: initiatorn eller katalysatorn för reaktionen, tillsammans med råvaran, matas in i tanken, där den förbehandlas - blandning, uppvärmning och vakuumdehydrering i enlighet med tekniken;
kemisk reaktion: utförs i en speciell isolerad reaktor i en inert atmosfär (kväve) för att förhindra en eventuell explosion av etylenoxid;
sista steget: neutralisering av reaktionsblandningen, avgasning och rening av säljbara produkter.

Produktion av akrylnitril

För närvarande utförs produktionen av akrylnitril huvudsakligen (90 % från och med 2008 ) med SOHIO-metoden [127] , men fram till 1960 var en av de viktigaste produktionsprocesserna för dess produktion metoden att tillsätta vätecyanid till etylenoxid följt av dehydrering av den resulterande cyanohydrinen [128] [129] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+HCN}}\högerpil {\mathsf {HOCH_{2}CH_{2}CN\ {\xrightarrow[ {-H_{2}O}]\ } CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CN}}

Tillsatsen av cyanvätesyra till etylenoxid utförs i närvaro av en katalysator ( natriumhydroxid och dietylamin ), och dehydreringen av cyanohydrin sker i gasfasen under den katalytiska verkan av aktiv aluminiumoxid [130] .

Andra användningsområden

Den direkta användningen av etylenoxid i olika sektorer av ekonomin är från och med 2004 endast 0,05 % av den totala världsproduktionen [95] .

Etylenoxid används som desinfektionsmedel och desinfektionsmedel blandat med koldioxid (8,5-80 % etylenoxid), kväve eller diklordifluormetan (12 % etylenoxid) för gassterilisering av medicinsk utrustning och verktyg, sprutor, förpackningsmaterial och overaller, doseringsformer, kirurgisk och vetenskaplig utrustning [95] ; bearbetningsplatser för lagring av olika växtprodukter (tobak, förpackningar med spannmål, påsar med ris, etc.), kläder och pälsar och värdefulla dokument [131] .

Dessutom används etylenoxid som en accelerator för tobaksbladmognad och som en svampdödande medel inom jordbruket [131] .

En specifik riktning i användningen av etylenoxid är dess förmåga att användas som huvudkomponent i volymexplosionsammunition [132] .

Etylenoxididentifiering

Den enklaste kvalitativa reaktionen kan vara etylenoxidens egenskap att fälla ut olösliga metallhydroxider när den passeras genom vattenhaltiga saltlösningar, till exempel:

{\mathsf {2(CH_{2}CH_{2})O+MnCl_{2}+2H_{2}O}}\högerpil {\mathsf {2HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_ {2}\!\!-\!\!Cl+Mn(OH)_{2}\nedåtpil }}

I analogi med att passera luft genom en vattenlösning av några natrium- eller kaliumsalter ( klorider , jodider , oorganiska tiosulfater , etc.) med tillsats av fenolftalein , detekteras etylenoxid genom uppkomsten av en ljusrosa färg på indikatorn [133] :

{\mathsf {(CH_{2}CH_{2})O+NaCl+H_{2}O}}\högerpil {\mathsf {HO\!\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\ !\!-\!\!Cl+NaOH}}

Det finns många andra metoder för att identifiera etylenoxid i närvaro av olika medföljande ämnen, bland vilka vi kan nämna [133] :

färgreaktioner med pyridinderivat ;
reaktionen av etylenglykol som bildas under hydrolys med jodsyra - den resulterande jodsyran bestäms med hjälp av silvernitrat .

Den huvudsakliga fysikaliska metoden för bestämning av etylenoxid i olika medier är gaskromatografi [95] .

Brand- och brandrisk

Ämnet är extremt brandfarligt, dess blandningar med luft är explosiva. Vid upphettning på grund av snabb nedbrytning finns risk för brand och explosion [134] .

Självantändningstemperaturen är 429 °C; minsta brandfarliga innehåll i luft: 2,7% vol. [135]

Etylenoxidbränder släcks med konventionella släckmedel, inklusive skum, koldioxid och vatten. Kampen mot förbränning av etylenoxid är svår, eftersom den under vissa förhållanden kan fortsätta att brinna i en inert atmosfär, såväl som i form av en vattenlösning - för garanterad släckning av en brand måste den spädas ut med vatten i ett förhållande av minst 22:1 [136] .

NFPA- betyg 704 [137] [138] :

fyra 3 3 OXE

Fysiologiska effekter

Åtgärd på mikroorganismer

Etylenoxid hämmar utvecklingen av mikroorganismer ( desinficerande egenskaper ), och i tillräcklig koncentration förstör dem helt. Starka alkylerande egenskaper gör etylenoxid till ett universellt gift för protoplasma : [139] ämnet orsakar proteinkoagulering, deaktivering av enzymer och andra biologiskt viktiga komponenter i en levande organism [140] [141]

Etylenoxid verkar starkare mot bakterier (särskilt grampositiva ) än mot jäst och mögel [140] .

Den desinficerande effekten av etylenoxid liknar sin effekt termisk sterilisering, med skillnaden att etylenoxid verkar på föremål huvudsakligen ytligt på grund av dess begränsade penetreringsförmåga.

Sterility Assurance Level (SAL) efter exponering för etylenoxid är 10 −6 [142] , dvs chansen att upptäcka bakterier är inte mer än en på en miljon [143] [144]

Åtgärd på människor och djur

Etylenoxid är ett alkyleringsmedel ; har irriterande, sensibiliserande och narkotiska effekter [145] . Kronisk exponering för etylenoxid är mutagen ; IARC klassificerar etylenoxid som grupp 1, med tanke på att det är ett bevisat humant cancerframkallande ämne [146] .

Vid luftkoncentrationer på cirka 200 ppm är det irriterande för slemhinnorna i näsa och svalg; en högre halt orsakar skador på luftstrupen och bronkerna, samt delvis kollaps av lungorna. Höga koncentrationer kan orsaka lungödem och skador på det kardiovaskulära systemet, medan den skadliga effekten av etylenoxid kan uppstå först efter 72 timmar från förgiftningsögonblicket [16] .

Etylenoxid orsakar akut förgiftning, åtföljd av följande symtom: hjärtklappning, muskelryckningar, rodnad i ansiktet, huvudvärk, nystagmus, hörselnedsättning och acidos , kräkningar, yrsel, kortvarig medvetslöshet, söt smak i munnen. Vid akut berusning: kraftig bultande huvudvärk, yrsel, osäkerhet vid gång, talsvårigheter, sömnstörningar, smärta i benen, letargi, stelhet, svettning, ökad muskelexcitabilitet, övergående spasmer i retinala kärl, leverförstoring och kränkning av dess antitoxiska funktion [ 145] .

Etylenoxid har en stark resorptionsförmåga, lätt penetrerande kläder och skor, orsakar hudirritation, blåsbildning dermatit, feber och leukocytos [145] [147]

Värdena för de genomsnittliga dödliga doserna av etylenoxid i förhållande till vissa djur:

Råtta LD 50 (oral): 72 mg/kg [148] ;
Råtta LD 50 (sc): 187 mg/kg [148] .

Hygieniska standarder

De viktigaste ryska hygienstandarderna för etylenoxid [149] :

MPC i luften i arbetsområdet i industrilokaler är 1 mg/m³ (rekommenderas);
faroklass för arbetsområdet: 2 (mycket farlig kemikalie);
egenskap hos den toxiska effekten på kroppen: K ( cancerframkallande );
maximal engångs-MPC i atmosfärisk luft i befolkade områden = 0,3 mg/m³;
MPC genomsnitt dagligen i atmosfärisk luft i befolkade områden = 0,03 mg/m³;
faroklass för bosättningar: 3 (måttligt farlig);
begränsande indikator för påverkan: reflexresorptiv.

Etylenoxidgräns i omgivande luft enligt amerikanska standarder (American Conference of Governmental and Industrial Hygienists): 1,8 mg/m³ [150]

Anteckningar

↑ Tabell över organiska föreningar . Ny handbok för kemist och teknolog. Grundläggande egenskaper hos oorganiska, organiska och organiska elementföreningar . ChemAnalitica.com (31 mars 2009). Hämtad 21 september 2009. Arkiverad från originalet 22 augusti 2014. (obestämd)
↑ 1 2 Etylenoxid // Stora sovjetiska encyklopedin : [i 30 volymer] / kap. ed. A. M. Prokhorov . - 3:e uppl. - M . : Soviet Encyclopedia, 1969-1978.
↑ 1 2 3 4 5 6 7 Etylenoxid // Kemisk uppslagsverk / Chefredaktör I. L. Knunyants. - M . : Soviet Encyclopedia, 1988. - T. 5. - S. 990-991.
↑ 1 2 3 4 Termodynamiska parametrar för organiska föreningar . Ny handbok för kemist och teknolog. Allmän information. Materiens struktur. Fysikaliska egenskaper hos de viktigaste ämnena. aromatiska föreningar. Kemi av fotografiska processer. Nomenklatur för organiska föreningar. Teknik för laboratoriearbete. Teknikens grunder. Immateriella rättigheter . ChemAnalitica.com (1 april 2009). Hämtad 21 september 2009. Arkiverad från originalet 8 juli 2011. (obestämd)
↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0275.html
↑ Wurtz A. (fr.) // Comptes rendus de l'Académie des sciences. - 1859. - N: o 48 . - S. 101-104 .
↑ Dess värde vid Wurtz visade sig vara något högre än uppmätt i moderna förhållanden: 13,5 ° C
↑ 1 2 3 Del I. Etenoxids struktur och egenskaper. Egenskaper för etylenoxids reaktivitet och strukturen hos dess molekyl // Etylenoxid / Ed. prof. P.V. Zimakova och Ph.D. O. N. Dymenta. - M .: Kemi, 1967. - S. 15 -17.
↑ 1 2 3 4 5 Etylenoxid // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Elastomerer, syntetiska till Expert Systems. — 4:e uppl. - New York: John Wiley & Sons, 1994. - S. 450-466.
↑ Lefort T. E. Process för framställning av etylenoxid. USA-patent 1998878 (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (23 april 1935). Hämtad 23 september 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Molekylär stress // Kemisk uppslagsverk / Chefredaktör I. L. Knunyants. - M . : Soviet Encyclopedia, 1988. - T. 3. - S. 330-334.
↑ 1 2 Traven V. F. Organisk kemi: En lärobok för universitet: I 2 t / V. F. Traven. - M . : ICC "Akademkniga", 2004. - T. 2. - S. 102-106. - ISBN 5-94628-172-0 .
↑ Cunningham G. L., Levan W. I., Gwinn W. D. The Rotational Spectrum of Ethylene Oxide // Phys . Varv. - 1948. - Vol. 74 . - S. 1537 .
↑ Energi för att bryta kemiska bindningar. Joniseringspotentialer och elektronaffinitet / Ed. redaktör V. N. Kondratiev. - M . : Nauka, 1974. - S. 77-78.
↑ Den dynamiska viskositeten för flytande etylenoxid vid 0 °C är cirka 5,5 gånger lägre än för vatten vid samma temperatur.
↑ 1 2 Riktlinjer för medicinsk hantering för etylenoxid (engelska) (länk ej tillgänglig) . Medical Management Guidelines (MMG) . Myndigheten för giftiga ämnen och sjukdomsregistret. Hämtad 29 september 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Ytspänning av flytande gaser vid gränsen med sin egen ånga . Ny handbok för kemist och teknolog. Allmän information. Materiens struktur. Fysikaliska egenskaper hos de viktigaste ämnena. aromatiska föreningar. Kemi av fotografiska processer. Nomenklatur för organiska föreningar. Teknik för laboratoriearbete. Teknikens grunder. Immateriella rättigheter . ChemAnalitica.com (1 april 2009). Hämtad 21 september 2009. Arkiverad från originalet 8 juli 2011. (obestämd)
↑ Kok- eller sublimeringspunkter (°C) för organiska ämnen vid ångtryck över 101,3 kPa . Ny handbok för kemist och teknolog. Allmän information. Materiens struktur. Fysikaliska egenskaper hos de viktigaste ämnena. aromatiska föreningar. Kemi av fotografiska processer. Nomenklatur för organiska föreningar. Teknik för laboratoriearbete. Teknikens grunder. Immateriella rättigheter . ChemAnalitica.com (1 april 2009). Hämtad 21 september 2009. Arkiverad från originalet 8 juli 2011. (obestämd)
↑ Organiska föreningars viskositet . Ny handbok för kemist och teknolog. Allmän information. Materiens struktur. Fysikaliska egenskaper hos de viktigaste ämnena. aromatiska föreningar. Kemi av fotografiska processer. Nomenklatur för organiska föreningar. Teknik för laboratoriearbete. Teknikens grunder. Immateriella rättigheter . ChemAnalitica.com (1 april 2009). Hämtad 21 september 2009. Arkiverad från originalet 8 juli 2011. (obestämd)
↑ Ångtryck av organiska föreningar . Ny handbok för kemist och teknolog. Allmän information. Materiens struktur. Fysikaliska egenskaper hos de viktigaste ämnena. aromatiska föreningar. Kemi av fotografiska processer. Nomenklatur för organiska föreningar. Teknik för laboratoriearbete. Teknikens grunder. Immateriella rättigheter . ChemAnalitica.com (1 april 2009). Hämtad 21 september 2009. Arkiverad från originalet 8 juli 2011. (obestämd)
↑ Dipolmoment för vissa ämnen . Ny handbok för kemist och teknolog. Allmän information. Materiens struktur. Fysikaliska egenskaper hos de viktigaste ämnena. aromatiska föreningar. Kemi av fotografiska processer. Nomenklatur för organiska föreningar. Teknik för laboratoriearbete. Teknikens grunder. Immateriella rättigheter . ChemAnalitica.com (1 april 2009). Hämtad 21 september 2009. Arkiverad från originalet 8 juli 2011. (obestämd)
↑ Härefter "n/a" - inga data.
^ Vanligtvis används mycket utspädd svavelsyra .
↑ 1 2 3 4 5 Kapitel III. Genomgång av individuella reaktioner av etylenoxid // Etylenoxid / Ed. prof. P.V. Zimakova och Ph.D. O. N. Dymenta. - M . : Kemi, 1967. - S. 90 -120.
↑ Epoxietan (etylenoxid) (engelska) (länk ej tillgänglig) . Alkenes meny . Chemguide. Hämtad 5 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Nonjoniska ytaktiva ämnen: organisk kemi / Redaktör(er): Nico M. van Os. - CRC Press, 1998. - P. 129-131. - ISBN 978-0-824-79997-7 .
↑ Reaktionen underlättas genom tillsats av en liten mängd vatten.
↑ Petrov A. A., Balyan H. V., Troshchenko A. T. Kapitel 12. Aminoalkoholer // Organisk kemi: Lärobok för universitet / Ed. M. D. Stadnichuk. - 5:e uppl., reviderad. och ytterligare - St Petersburg. : Ivan Fedorov, 2002. - S. 286. - ISBN 5-81940-067-4 .
↑ Vätebromid och vätejodid reagerar med etylenoxid kraftigare än väteklorid.
↑ I fullständig frånvaro av vatten polymeriserar etylenoxid.
↑ Sheppard W., Sharts K. Organisk fluorkemi = Organisk fluorkemi / Ed. Akademiker I. L. Knunyants. - M . : Mir, 1972. - S. 98.
↑ Etylencyanohydrin (engelska) (pdf) (inte tillgänglig länk) . Organic Syntheses, Coll. Vol. 1, s. 256 (1941) . Organiska synteser. Hämtad 3 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ 2-Nitroethanol (engelska) (pdf) (länk ej tillgänglig) . Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, sid. 833 (1973) . Organiska synteser. Hämtad 2 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Orlova E. Yu. Kemi och teknik för höga explosiva ämnen: Lärobok för universitet. — 3:e upplagan, reviderad. - L . : Chemistry, 1981. - S. 278.
↑ Vogel A. I. Vogel's Textbook of Practical Organic Chemistry / Rev. av Furniss B.S., Hannaford A.J., Smith P.W.G., Tatchell A.R. - 5:e uppl. - Storbritannien: Longman Scientific & Technical, 1989. - P. 1088. - ISBN 0-582-46236-3 .
↑ United States Patent 4443643. Reaktion av bensen med etylenoxid för att producera styren (engelska) (pdf). Gratis patent online. Hämtad 13 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ 1 2 Hiraoka M. Kronanslutningar. Egenskaper och tillämpningar = Crown Compounds. Deras egenskaper och tillämpningar / Per. från engelska. - M .: Mir, 1986. - S. 33-34.
↑ Roesky H. W., Schmidt H. G. Reaktion av etylenoxid med svaveldioxid i närvaro av cesiumjoner: syntes av 1,3,6,9,2λ 4 -Tetraoxathia-2-cyclooundecanone (engelska) // Angewandte Chemie : International Edition på engelska . - 1985. - Vol. 24 , nr. 8 . — S. 695 .
↑ Petrov A. A., Balyan H. V., Troshchenko A. T. Kapitel 4. Etrar // Organic Chemistry: A Textbook for Universities / Ed. M. D. Stadnichuk. - 5:e uppl., reviderad. och ytterligare - St Petersburg. : Ivan Fedorov, 2002. - S. 159-160. - ISBN 5-81940-067-4 .
↑ 1 2 Benson S. W. Pyrolys av etylenoxid. A Hot Molecule Reaction (engelska) // The Journal of Chemical Physics. - 1964. - Vol. 40 , nej. 1 . — S. 105 . (inte tillgänglig länk)
↑ I schema [3] är M väggen i ett reaktionskärl eller en heterogen katalysator.
↑ 1 2 3 4 Kapitel II. Etenoxids kemiska egenskaper // Etylenoxid / Ed. prof. P.V. Zimakova och Ph.D. O. N. Dymenta. - M . : Chemistry, 1967. - S. 57 -85.
↑ 1 2 3 Hudlický M. Reductions in Organic Chemistry. - Chichester: Ellis Horwood Limited, 1984. - P. 83. - ISBN 0-85312-345-4 .
↑ Reduktionsmedlet är titan(II)klorid, bildad genom reaktionen mellan litiumaluminiumhydrid och titan(III)klorid.
↑ Dagaut P., Voisin D., Cathonnet M., McGuinness M., Simmie J. M. Oxidationen av etylenoxid i en jet-omrörd reaktor och dess antändning i stötvågor // Combustion and Flame. - 1996. - Vol. 156 , nr. 11 . - S. 62-68 .
↑ United States Patent 3998848. Cyclodimerization of ethylene oxide (engelska) (pdf). Gratis patent online. Hämtad 11 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ 1 2 3 Dyment O. N., Kazansky K. S., Miroshnikov A. M. Glykoler och andra derivat av etylen och propylenoxider / Ed. O. N. Dymenta. - M .: Chemistry, 1976. - S. 214-217.
↑ 1 2 Polymera materialuppslagsverk / chefredaktör Joseph C. Salamone. - CRC Press, Inc., 1996. - P. 6036-6037. - ISBN 978-0-849-32470-3 .
↑ Neufeld L. M., Blades A. T. The Kinetics of the Thermal Reactions of Ethylene Oxide // Canadian Journal of Chemistry. - 1963. - Vol. 41 . — S. 2956 .
↑ 1 2 Lifshitz A., Ben-Hamou H. Termiska reaktioner av cykliska etrar vid höga temperaturer. 1. Pyrolys av etylenoxid bakom reflekterade stötar (engelska) // The Journal of Physical Chemistry. - 1983. - Vol. 87 . - S. 1782 .
↑ Gilchrist T. Heterocyclic Chemistry = Heterocyclic Chemistry / Ed. x. n. M. A. Yurovskaya. - M .: Mir, 1996. - S. 411-412. - ISBN 5-03-003103-0 .
↑ 1 2 mars J. Organisk kemi. Reaktioner, mekanismer och struktur. Avancerad kurs för universitet och kemiska universitet: i 4 volymer = Avancerad organisk kemi. Reaktioner, mekanismer och struktur / Per. från engelska, red. I. P. Beletskaya. - M . : Mir, 1987. - T. 2. - S. 171.
↑ Fizer L., Fizer M. Reagents for Organic Synthesis = Reagents for Organic Synthesis / Ed. Akademiker I. L. Knunyants. - M . : Mir, 1978. - T. 7. - S. 545.
↑ Sheldon R.A. Kemikalier baserade på syntesgas // = Kemikalier från syntesgas / Per. från engelska / Ed. S. M. Lokteva. - M . : Chemistry, 1987. - S. 219.
↑ 1 2 Fizer L., Fizer M. Reagents for Organic Synthesis = Reagents for Organic Synthesis / Ed. Akademiker I. L. Knunyants. - M . : Mir, 1975. - T. 6. - S. 197.
↑ United States Patent 20030032845. Hydroformylering av etylenoxid (eng.) (pdf). Gratis patent online. Hämtad 11 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ 1 2 Kapitel V. Erhålla etylenoxid genom etylenklorhydrin // Etylenoxid / Ed. prof. P.V. Zimakova och Ph.D. O. N. Dymenta. - M .: Kemi, 1967. - S. 155 -182.
↑ 1 2 3 4 Del II. Erhålla etylenoxid. Genomgång av bildningsreaktionerna av etylenoxid och andra α-oxider // Etylenoxid / Ed. prof. P.V. Zimakova och Ph.D. O. N. Dymenta. - M .: Kemi, 1967. - S. 145 -153.
↑ McMurry J. Organisk kemi. — 7:e uppl. - Thomson, 2008. - P. 661. - ISBN 0-495-11258-5 .
↑ Lippits MJ, Nieuwenhuysa BE Direkt omvandling av etanol till etylenoxid på koppar- och silvernanopartiklar: Effekt av tillsats av CeO x och Li 2 O // Catalysis Today. - Tillgänglig online, 2010. - Nr 24 april 2010 .
↑ Norris J. F. Tillverkningen av krigsgaser i Tyskland // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 1919. - Vol. 11 . — S. 817 .
↑ 1 2 Weissermel K., Arpe H.-J. industriell organisk kemi. — 4:e uppl. - Weinheim: Wiley-VCH, 2003. - S. 145-148. — ISBN 978-3-527-30578-0 .
↑ 1 2 Inledning // Etylenoxid / Ed. prof. P.V. Zimakova och Ph.D. O. N. Dymenta. - M .: Kemi, 1967. - S. 10 -11.
↑ Slinko M. G. Kort historia om industriella katalytiska processer // Bulletin of the Russian Academy of Sciences . - 2001. - T. 71 , nr 7 . - S. 635 .
↑ Process Economics Program Report 2D . Processekonomiprogrammet . SRI Consulting (februari 1985). Hämtad 19 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ 1 2 3 4 Yukelson I. I. Teknik för grundläggande organisk syntes. - M .: Chemistry, 1968. - S. 554-559.
↑ Alla metoder använder i grunden samma, från kemisynpunkt, processen för etylenoxidation med syre eller luft, såväl som en silverbaserad katalysator, men skiljer sig i organisationen av den tekniska processen, tekniska metoder och lösningar, samt hårdvarudesign.
↑ Catalitic Oxidation of Olefins // Framsteg inom katalys och relaterade ämnen / Redigerat av D. D. Eley, H. Pines, P. B. Weisz. - New York: Academic Press Inc., 1967. - S. 156-157.
↑ 1 2 3 4 Bloch H. P., Godse A. Kompressorer och moderna processtillämpningar. - John Wiley and Sons, 2006. - S. 295-296. — ISBN 978-0-471-72792-7 .
↑ Företaget är för närvarande en division av The Dow Chemical Co. Arkiverad 25 februari 2011 på Wayback Machine
↑ Förklaring av förkortningen: Mest effektiv teknik för etylenoxidreaktioner
↑ Etylenoxid/etylenglykolprocess (engelska) (länk ej tillgänglig) . Processlicensiering och teknik . Scientific Design Company. Hämtad 3 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Chauvel A., Lefebvre G. Petrokemiska processer 2. Viktiga syre-, klor- och nitratderivat. — 2:a uppl. - Paris: Editions Technip, 1989. - P. 4. - ISBN 2-7108-0563-4 .
↑ 1 2 3 Kilty P. A., Sachtler W. M. H. Mekanismen för selektiv oxidation av etylen till etylenoxid // Catalysis Reviews: Science and Engineering. - 1974. - Vol. 10 , nej. 1 . - S. 1-16 .
↑ Rigas NC, Svoboda GD, Gleave JT Aktivering av silverpulver för etylenepoxidering vid vakuum och atmosfärstryck // ACS Symposium Series. - 1993. - Vol. 523 , nr. 14 . - S. 183-203 .
↑ Kobayashi H., Nakashiro K., Iwakura T. Funktionell densitetsstudie av etylenoxidation på Ag(111) yta. Mekanism av etylenoxidbildning och fullständig oxidation med inflytande av syre under ytan // Internet Electronic Journal of Molecular Design. - 2002. - Vol. 1 , nej. 12 . - s. 620-635 .
↑ 1 2 Lebedev N. N. Kemi och teknologi för grundläggande organisk och petrokemisk syntes: Lärobok för universitet . - 4:e uppl., reviderad. och ytterligare - M .: Chemistry, 1988. - S. 420 -424. — ISBN 5-7245-0008-6 .
↑ Gunardson H. Industriella gaser i petrokemisk bearbetning . - New York: Marcel Dekker, Inc., 1998. - P. 131-132 . - ISBN 0-8247-9908-9 .
↑ Eten . _ World Petrochemicals . SRI Consulting (januari 2009). Hämtad 29 september 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Propylen . _ World Petrochemicals . SRI Consulting (januari 2009). Hämtad 29 september 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Statistik (engelska) (otillgänglig länk) . Förnybara bränslen Association. Hämtad 12 oktober 2009. Arkiverad från originalet 24 oktober 2005.
↑ Bensen . _ World Petrochemicals . SRI Consulting (januari 2009). Hämtad 29 september 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Metanol . _ World Petrochemicals . SRI Consulting (januari 2009). Hämtad 29 september 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Tereftalsyra (TPA ) . World Petrochemicals . SRI Consulting (januari 2009). Hämtad 29 september 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Vinylkloridmonomer (VCM ) . World Petrochemicals . SRI Consulting (januari 2009). Hämtad 29 september 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Etylendiklorid . _ World Petrochemicals . SRI Consulting (januari 2009). Hämtad 29 september 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Etylbensen . _ World Petrochemicals . SRI Consulting (januari 2009). Hämtad 29 september 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ p- Xylen . World Petrochemicals . SRI Consulting (januari 2009). Hämtad 29 september 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Styren . _ World Petrochemicals . SRI Consulting (januari 2009). Hämtad 29 september 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Butylener . _ World Petrochemicals . SRI Consulting (januari 2009). Hämtad 29 september 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Toluen . _ World Petrochemicals . SRI Consulting (januari 2009). Hämtad 29 september 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Eten . _ World Petrochemicals . SRI Consulting (januari 2009). Hämtad 5 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ 1 2 3 4 Globalt utbud av etylenoxid ska uppgå till 24,2 miljoner ton 2016, enligt ny rapport från Merchant Research & Consulting . PR-webb (januari 2014). Hämtad 13 augusti 2014. Arkiverad från originalet 18 april 2016.
↑ Etylenoxid . _ World Petrochemicals . SRI Consulting (januari 2009). Hämtad 29 september 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ 1 2 3 4 5 [ https://archive.org/details/13butadieneethyl0097iarc 1,3-Butadiene, Ethylene Oxide and Vinyl Halides (Vinyl Fluoride, Vinyl Chloride and Vinyl Bromide)]. — IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, Vol. 97. - Lyon: International Agency for Research on Cancer, 2008. - P. 185-287 . - ISBN 978-92-832-1297-3 .
↑ 1 2 3 4 Devanney M. T. Etylenoxid . Kemisk ekonomihandbok . SRI Consulting (april 2007). Hämtad 19 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Ethylene Glycols (Singapore) Pte Ltd, Singapore (engelska) (länk ej tillgänglig) . Tillverkningsplatser . Shell Chemicals. Hämtad 12 oktober 2009. Arkiverad från originalet 30 mars 2009.
↑ Översikt (eng.) (otillgänglig länk) . Om oss . Mitsubishi Chemical Corp. Hämtad 12 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Shell Chemical LP - Geismar, USA (eng.) (otillgänglig länk) . Tillverkningsplatser . Shell Chemicals. Hämtad 12 oktober 2009. Arkiverad från originalet 30 mars 2009.
↑ Shell Nederland Chemie BV - Moerdijk, Nederländerna (eng.) (länk ej tillgänglig) . Tillverkningsplatser . Shell Chemicals. Hämtad 12 oktober 2009. Arkiverad från originalet 30 mars 2009.
↑ Anläggningar/anläggningar och kapacitet (engelska) (otillgänglig länk - historia ) . CNOOC och Shell Petrochemicals Company Limited. Hämtad: 12 oktober 2009. (inte tillgänglig länk)
↑ Segmentera kemikalier - produkter . BASF. Hämtad 12 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Etylenoxid (EO) (engelska) (länk ej tillgänglig) . Ineos Oxid. Hämtad 12 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Medlem av Association of Petrochemicals Producers in Europe.
↑ Etylenoxid (engelska) (otillgänglig länk) . Association of Petrochemical Producers in Europe. Hämtad 8 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Företagets officiella webbplats http://www.nknh.ru/ Arkivkopia daterad 25 september 2009 på Wayback Machine
↑ Nizhnekamskneftekhim. Årsredovisning - 2008 . - OAO Nizhnekamskneftekhim, 2009. - 88 sid.
↑ Del av OAO Sibur Holding.
↑ Företagets officiella webbplats http://www.sibur.ru/ Arkivkopia daterad 13 mars 2016 på Wayback Machine
↑ 1 2 Årsrapport för OAO Sibur-Neftekhim för 2008 . - OAO Sibur-Neftekhim, 2009. - 58 sid.
↑ Företagets officiella webbplats http://www.kazanorgsintez.ru/ Arkivexemplar av 3 oktober 2009 på Wayback Machine
↑ Historia . JSC "Kazanorgsintez" Hämtad 14 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011. (obestämd)
↑ GOST 7568-88. Etylenoxid. Specifikationer. - Officiell utgåva. - M . : USSR State Committee for Standards, 1988. - 54 sid.
↑ Inkluderar dietylenglykol och trietylenglykol .
↑ Produktöversikt över etylenoxid (eng.) (ej tillgänglig länk) . Etylenoxid . Shell Chemicals. Hämtad 8 oktober 2009. Arkiverad från originalet 28 april 2009.
↑ Produkter av växelverkan mellan etylenoxid och högre alkoholer, syror eller aminer.
↑ Etylenoxid (EO) användningar och marknadsdata (engelska) (länk ej tillgänglig) . Kemisk intelligens . Chemical Industry News & Intelligence (ICIS.com). Hämtad 8 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ 1 2 Etylenglykol // Kemisk uppslagsverk / Chefredaktör I. L. Knunyants. - M . : Soviet Encyclopedia, 1988. - T. 5. - S. 984-985.
↑ Handbook of Detergents, Del F: Produktion / Redigerad av Uri Zoller, medredaktör Paul Sosis. - CRC Press, 2008. - ISBN 978-0824-70349-3 .
↑ Syed Naqvi. Programrapport för processekonomi 2I . Processekonomiprogrammet . SRI Consulting (september 2009). Hämtad 20 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Enligt Shell (otillgänglig länk) öppnades den första industriella produktionen med Shell OMEGA®-metoden 2008 i Sydkorea.
↑ Encyclopedia of chemical processing and design / Redigerat av John J. McKetta, William A. Cunningham. - New York: Marcel Dekker, Inc., 1984. - S. 259-260. - ISBN 0-8247-2470-4 .
↑ Teknik för framställning av etanolaminer (otillgänglig länk) . Teknologier . Himtek Engineering. Hämtad 22 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011. (obestämd)
↑ Chekalin M. A., Passet B. V., Ioffe B. A. Teknik för organiska färgämnen och mellanprodukter: Lärobok för tekniska skolor. - 2:a uppl., reviderad. - L . : Kemi, 1980. - S. 185.
↑ 1 2 Kemi och teknologi för ytaktiva ämnen / Redigerad av R. J. Farn. - Blackwell Publishing, 2006. - S. 133 . — ISBN 1-4051-2696-5 .
↑ Alkoxylering (engelska) (otillgänglig länk) . BUSS LOOP-reaktor . Buss Chemtech AG. Hämtad 21 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Metoden består i katalytisk oxidation av propen i närvaro av ammoniak på vismutfosfomolidat.
↑ Sohio Acrylonitrile Process (engelska) (länk ej tillgänglig) . Nationella historiska kemiska landmärken. Hämtad 22 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ 13.1.3.5. Oxidativ ammonolys av kolväten . Ny handbok för kemist och teknolog. Råvaror och produkter från industrin av organiska och oorganiska ämnen (del II) . ChemAnalitica.com (1 april 2009). Hämtad 22 oktober 2009. Arkiverad från originalet 8 juli 2011. (obestämd)
↑ Andreas F., Grabe K. Kemi och teknologi för propylen = Propylenchemie / Ed. Z. N. Polyakova. - L. : Chemistry, 1973. - S. 117-118.
↑ 1 2 Etylenoxid (engelska) (otillgänglig länk) . Chemical Backgrounders Index . Miljöskribenten. Hämtad 29 september 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ United States Patent 4132170. Bränsle-luft bomb (engelska) (pdf). Gratis patent online. Hämtad 22 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ 1 2 Kapitel IV. Etylenoxidanalysmetoder // Etylenoxid / Ed. prof. P.V. Zimakova och Ph.D. O. N. Dymenta. - M . : Chemistry, 1967. - S. 128-140.
↑ Etylenoxid . ICSC/International Chemical Safety Cards . Institutet för industrisäkerhet, arbetarskydd och socialt partnerskap. Hämtad 21 september 2009. Arkiverad från originalet 28 december 2005. (obestämd)
↑ Etylenoxid . _ Hälsa och säkerhet Guide . International Program on Chemical Safety (IPCS) INCHEM (1988). Hämtad 23 september 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Etylenoxid. Materialsäkerhetsdatablad (eng.) (pdf). Shell Chemicals. Datum för åtkomst: 21 januari 2012. Arkiverad från originalet 23 januari 2012.
↑ Informationsbulletin NFPA 2009-04N (eng.) (pdf). Department of Emergency Services, County of Sonoma (10 januari 2009). Datum för åtkomst: 21 januari 2012. Arkiverad från originalet 23 januari 2012.
↑
Förklaring av beteckningar:
- blå färg - hälsofara;
- röd färg - brandrisk;
- gul färg - kemisk aktivitet.
Siffror från 0 till 4 anger faroklassen, 4 är den högsta nivån.
↑ Toxiska egenskaper hos etylenoxid (otillgänglig länk) . Tillträdesdatum: 16 januari 2015. Arkiverad från originalet 17 januari 2015. (obestämd)
↑ 1 2 Etylenoxid (otillgänglig länk) . konserveringsmedel . konserveringsmedel i livsmedelsindustrin. Hämtad 25 september 2009. Arkiverad från originalet 23 juni 2009. (obestämd)
↑ Fysiologiska effekter av etylenoxid på biologiska föremål (otillgänglig länk) . Tillträdesdatum: 16 januari 2015. Arkiverad från originalet 17 januari 2015. (obestämd)
↑ Vi talar om det faktum att en liknande nivå av sterilitet uppnås genom lämpliga metoder och tid för exponering för steriliseringsobjektet.
↑ Conviser S. The Future of Ethylene Oxide Sterilization (eng.) (ej tillgänglig länk) . IKT-tidningen. Hämtad 23 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ GOST R ISO 11135 (otillgänglig länk) . Tillträdesdatum: 16 januari 2015. Arkiverad från originalet 26 januari 2016. (obestämd)
↑ 1 2 3 Skadliga ämnen. Avsnitt 4. Heterocykliska föreningar. Treledade heterocykliska föreningar . Ny handbok för kemist och teknolog. Skadliga kemikalier. radioaktiva ämnen . ChemAnalitica.com (1 april 2009). Hämtad 21 september 2009. Arkiverad från originalet 8 juli 2011. (obestämd)
↑ Collins J. L. Epoxiföreningar . ILO Encyclopedia . Institutet för industrisäkerhet, arbetarskydd och socialt partnerskap. Hämtad 25 september 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011. (obestämd)
↑ Allergiska reaktioner mot etylenoxid (otillgänglig länk) . Tillträdesdatum: 16 januari 2015. Arkiverad från originalet 17 januari 2015. (obestämd)
↑ 1 2 Säkerhetsdata för etylenoxid . Physical and Theoretical Chemistry Laboratory Oxford University. Hämtad 22 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Hygieniska standarder (maximal koncentrationsgräns, skor, ODU) för kemikalier i luften i arbetsområdet, atmosfärisk luft i befolkade områden, vatten i reservoarer . Ny handbok för kemist och teknolog. Skadliga kemikalier. radioaktiva ämnen . ChemAnalitica.com (1 april 2009). Hämtad 21 september 2009. Arkiverad från originalet 20 augusti 2014. (obestämd)
↑ Carson P. A., Mumford C. J. Hazardous Chemicals Handbooks. - Oxford: Butterworth-Heinemann Ltd, 1994. - P. 85. - ISBN 0-7506-0278-3 .

Litteratur och andra externa källor

Monografier

Dyment O. N., Kazansky K. S., Miroshnikov A. M. Glykoler och andra derivat av etylen och propylenoxider / Ed. O. N. Dymenta. - M .: Kemi, 1976. - 376 sid.
Zimakov P.V. Etylenoxid. - M. : Goshimizdat, 1946. - 240 sid.
Malinovsky M. S. Oxider av olefiner och deras derivat / Ed. prof. P.V. Zimakova och Ph.D. O. N. Dymenta. - M. : Goshimizdat, 1961. - 554 sid.
Etylenoxid / Ed. prof. P.V. Zimakova och Ph.D. O. N. Dymenta. - M .: Kemi, 1967. - 320 sid.
Paken A. M. Epoxiföreningar och epoxihartser / Per. med honom. ed. L. S. Efrosa. - L . : Goshimizdat, 1962. - 964 sid.
Bailey F.E., Koleske J.V. Alkylenoxider och deras polymerer . - New York: Marcel Dekker, Inc., 1991. - S. 261 . - ISBN 0-8247-8384-0 .

Fysiska egenskaper och molekylstruktur för etylenoxid

Cunningham G. L., Jr., Boyd A. W., Myers R. J., Gwinn W. D., Le Van W. I. The Microwave Spectra, Structure and Dipole Moments of Ethylene Oxide and Ethylene Sulfide (engelska) // J. Chem. Phys. . - 1951. - Vol. 19 . - s. 676-685 . (inte tillgänglig länk)
Cunningham G. L., Levan W. I., Gwinn W. D. The Rotational Spectrum of Ethylene Oxide // Phys . Varv. . - 1948. - Vol. 74 . - P. 1537-1537 .
Ikeda M. et al. Undersökningsobservationer av cC 2 H 4 O och CH 3 CHO mot massiva stjärnbildande regioner (engelska) // ApJ. - 2001. - Vol. 560 . - s. 792-805 .
Lord R.C., Nolin B. Vibrationsspektra av etylenoxid och etylenoxid-d4 // J. Chem . Phys. . - 1956. - Vol. 24 . - s. 656-658 . (inte tillgänglig länk)
Nakanaga T. Infraröda bandintensiteter av etylenoxid (engelska) // J. Chem. Phys. . - 1981. - Vol. 74 . - P. 5384-5392 . (inte tillgänglig länk)
Pan J., Albert S., Sastry K. V. L. N., Herbst E., De Lucia F. C. Millimeter- och submillimetervågspektrumet för etylenoxid (cC 2 H 4 O) (engelska) // ApJ. - 1998. - Vol. 499 . - s. 517-519 .
Sutter D. H., Hüttner W., Flygare W. H. Molecular g Values, Magnetic Susceptibility Anisotropies, and Molecular Quadrupole Moments in Ethylene Oxide // J. Chem. Phys. . - 1969. - Vol. 50 . - P. 2869-2874 . (inte tillgänglig länk)

Kemi och industriell produktion av etylenoxid

GOST 7568-88. Etylenoxid. Specifikationer. - Officiell utgåva. - M . : USSR State Committee for Standards, 1988. - 54 sid.
Lebedev N. N. Kemi och teknologi för grundläggande organisk och petrokemisk syntes: Lärobok för universitet. - 4:e uppl., reviderad. och ytterligare - M .: Kemi, 1988. - 592 sid. — ISBN 5-7245-0008-6 .
Yukelson II Teknik för grundläggande organisk syntes. - M .: Kemi, 1968. - S. 553-603.
Benson S. W. Pyrolys av etylenoxid. A Hot Molecule Reaction (engelska) // The Journal of Chemical Physics. - 1964. - Vol. 40 , nej. 1 . - S. 105-112 . (inte tillgänglig länk)
Bielański A., Habe J. Oxidation av alifatiska kolväten // Syre vid katalys. - New York: Marcel Dekker, Inc., 1991. - P. 277-370. - ISBN 0-8247-8320-4 .
Chauvel A., Lefebvre G. Kapitel 7. Eten- och propylenoxider // Petrokemiska processer 2. Huvudsakliga syre-, klor- och nitratderivat. — 2:a uppl. - Paris: Editions Technip, 1989. - S. 1-68. — ISBN 2-7108-0563-4 .
Etylenoxid // Encyclopedia of chemical processing and design / Redigerad av John J. McKetta, William A. Cunningham. - New York: Marcel Dekker, Inc., 1984. - P. 274-318. - ISBN 0-8247-2470-4 .
Etylenoxid // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Elastomerer, syntetiska till Expert Systems. — 4:e uppl. - New York: John Wiley & Sons, Inc., 1994. - P. 450-466.
Wittcoff H., Reuben B. G., Plotkin J. S. Industriella organiska kemikalier. — 2:a uppl. - New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2004. - 662 sid. — ISBN 0-471-44385-9 .

Fysiologiska effekter av etylenoxid

1,3-butadien, etylenoxid och vinylhalider (vinylfluorid, vinylklorid och vinylbromid) . — IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, Vol. 97. - Lyon: International Agency for Research on Cancer, 2008. - 525 sid. - ISBN 978-92-832-1297-3 .
Medical Management Guidelines for Ethylene Oxide (engelska) (länk ej tillgänglig) . Myndigheten för giftiga ämnen och sjukdomsregistret. Arkiverad från originalet den 21 augusti 2011.
Toxikologisk profil för etylenoxid . - Agency for Toxic Substances and Disease Registry US Public Health Service, 1990.
Toxikologi- och karcinogenesstudier av etylenoxid (CAS-NR 75-21-8) i B6C3F1-möss (inhalationsstudier) . — US Department of Health and Human Services, 1987.

Övrigt

Riktlinjer för distribution av etylenoxid . — 3:e rev. — Ethylene Oxide and Derivatives Sector Group, 2004. Arkiverad 12 oktober 2012 på Wayback Machine

Ordböcker och uppslagsverk	Stor dansk stor kines Stor norsk Britannica (online) Universalis
I bibliografiska kataloger	GND : 4153109-7 J9U : 987007557938305171 LCCN : sh85045441 NKC : ph241635

Krigföringsagenter

Allmän giftig verkan

Vätecyanid (AC)
Cyanogenklorid (CK)
Arsin (SA)
Fosfin (PH)
Kolmonoxid (CO)
Ricin (W)
Svavelväte (NG)

Kvävningsåtgärd

Fosgen (CG, P-10)
Difosgen (DP)
Trifosgen (TP)
Klor (CL)
Brom (BR)
Disulfur dekafluorid (Z)
Kväveoxid(IV) (NO)
Vätefluorid (HF)

Hudblåsverkan

Senapsgas (N/HD)
Lewisite (L, P-43)
Metyldiklorarsin (MD)
Etyldiklorarsin (ED)
Fenyldiklorarsin (PD)
Sesquiprite (Q)
Kvävesenap ( HN1 Gas , HN2 Gas , HN3 Gas )
Syrgassenap (T)
Selenoiprit (HZ)
Dimetylsulfat (D)

nässelverkan	Fosgenoxim (CX)

Nervaktion

Fosforyltiokoliner	VE VP MOT P-33 (VR) VM VX Amiton (VG) EA-3148
Fluorofosfonater	Sarin (GB, P-35) Soman (GD, P-55) Cyklosarin (GF) Etylsarin (GE) GV
Amidocyanofosfat	Besättning
Amidofluorfosfonater	Novichok A-230 Rookie A-242
Amidofluorfosfater	Rookie A-232 Rookie A-234 Rookie A-262

Irriterande verkan
( irriterande ämnen )

Rivmedel ( lacrimatorer )	Acrolein (DG) Kamit (CA) Bromaceton (BA) Metylisocyanat Kloracetofenon (CN, P-14) Kloropikrin (PS) Bensylbromid (BB)
Nysningar ( brändhet )	Adamsite (DM, P-15) Difenylklorarsin (DA) Difenylcyanarsin (DC)
Komplex	Dibensoxazepin (CR) Pelargonsyramorfolid (MPA) Klorbensalmalondinitril (CS, P-65)

Psykokemisk verkan
( inkapacitanter )

Smärtverkan ( algogener )

1-metoxi-1,3,5-cykloheptatrien (CH)

Metaboliska gifter
(cellgift)

1,2-dikloretan
Etylenoxid
Polyklordibensodioxiner (PCDD)
Polyklordibensofuraner (PCDF)

Syresatta heterocykler
Trinomial	Oksiran Dioxiran
Kvartär	Oksetan Oxetanon (β-lakton)
Femledad	Furan Dihydrofuran Tetrahydrofuran Bensofuran Isobensofuran Dioxolan Tetrahydrofuranon (γ-lakton) Etenkarbonat
Sexledad	Piran Dihydropyran tetrahydropyran dioxan Tetrahydropyranon (δ-lakton) a-Pyron
Sju medlemmar	Kaprolakton (ε-lakton)