Vinylklorid

Vinylklorid ( vinylklorid , vinylklorid , kloretylen, kloreten , etylenklorid ) - ett organiskt ämne ; en färglös gas med en lätt sötaktig lukt, med formeln C 2 H 3 Cl och representerar det enklaste etylenklorderivatet . Ämnet är extremt brandfarligt och explosivt och släpper ut giftiga ämnen vid förbränning : kolmonoxid , väteklorid , fosgen [6] . Vinylklorid är ett starkt gift som har en cancerframkallande , mutagen och teratogen effekt på människor.

Industriell produktion av vinylklorid är bland de tio främsta i produktionen av de största produkterna med stora mängder av grundläggande organisk syntes ; samtidigt används nästan hela den producerade volymen för vidare syntes av polyvinylklorid (PVC), vars monomer är vinylklorid.

Enligt The 100 Most Important Chemical Compounds (Greenwood Press, 2007) [7] är vinylklorid en av de 100 viktigaste kemiska föreningarna .

Upptäcktshistorik

För första gången erhölls vinylklorid av professorn i kemi vid universitetet i Giessen, Justus Liebig , på 1830-talet genom verkan av en alkoholhaltig lösning av kaliumhydroxid på dikloretan [8] :

{\ce {Cl-CH2-CH2-Cl + KOH -> CH2=CH-Cl + KCl + H2O))

Liebigs elev, den franske kemisten Henri Victor Regnault , bekräftade Liebigs upptäckt 1835 genom att först publicera en artikel om den i Annales de chimie et de physique [8] . Han var den första som upptäckte att under ljusets inverkan förvandlas ett ämne till ett vitt pulver. Prioriteten för uppfinningen av polyvinylklorid erkänns dock av den tyske kemisten Eugen Baumann , som 1872 upptäckte och beskrev processen för fotopolymerisation av vinylklorid [9] .

Det första omnämnandet av föreningen "vinylklorid" gjordes av den tyske kemisten Kolbe 1854 [10] .

År 1912 erhöll den tyske kemisten Fritz Klatte ( tyska: Fritz Klatte ) vinylklorid från reaktionen mellan acetylen och väteklorid [11] :

{\ce {C2H2 + HCl -> CH2=CH-Cl))

Företaget Greisheim Electron, där forskaren arbetade, patenterade denna metod och materialet från polymerisation i Tyskland, men kunde inte hitta praktisk tillämpning för det. Först 1933, efter forskning av den amerikanske vetenskapsmannen Waldo Simon ( född Waldo Semon ) ( 1926 ), fick BF Goodrich ett patent [12] och utvecklade den första industriella produktionen av vinylklorid [8] . År 1939 började kommersiell produktion av vinylklorid med syftet att producera PVC för militären [10] .

Fram till mitten av 1800-talet trodde forskare felaktigt att strukturen av vinylklorid beskrevs med formeln C 4 H 3 Cl ( formeln C 4 H 4 tillskrevs eten ) [13] . Först efter Emil Erlenmeyers arbete ( 1862 ), som föreslog närvaron av en dubbelbindning i eten, kom forskare till den moderna idén om vinylkloridens struktur.

Av de ryska forskarna var Ivan Ostromyslensky (början av 1900-talet) engagerad i studiet av polymerisationen av vinylklorid och möjligheterna för dess kommersiella användning [14] .

Molekylens struktur

I vinylkloridmolekylen är C-Cl-bindningen kortare och starkare än den analoga bindningen i kloretanmolekylen , som är associerad med p , π- konjugationen av multipelbindningens π-orbitaler med det ensamma elektronparet i kloratomen [15] .

Tabellen visar jämförande värden för bindningslängder och energier (C−Hal) [16] , såväl som dipolmoment i molekylen vinylklorid och vissa kloralkaner :

Förening	C–Cl bindningsenergi, kJ/mol [17]	C–Cl-bindningslängd, nm [15]	Dipolmoment [molekyl], 10 −30 C m [4]
CH 2 \u003d CHCl	374,89	0,169	4,80
CH3 - CH2Cl _ _	336,39	0,179	6,66
CH3Cl _ _	349,78	0,176	6.19

Förskjutningen av elektrontätheten i vinylkloridmolekylen från kloratomen mot dubbelbindningen, på grund av konjugationseffekten (+ M - effekt), verkar samtidigt med kloratomens starka elektronbortdragande induktiva effekt (- I - effekt), men påverkan av den senare är starkare (- I > + M ), så halogenen bär en liten negativ laddning (se figur) [18] .

Fysiska egenskaper

Vinylklorid är under normala förhållanden en färglös gas med en svag sötaktig lukt som påminner om kloroform [2] . Den luftburna lukttröskeln är cirka 3000 ppm [19] . Något löslig i vatten (ca 0,95 viktprocent vid 15-85 °C [20] ), fritt löslig i alkohol , kloroform och dikloretan , löslig i dietyleter [1] .

Några fysikaliska konstanter för vinylklorid [3] :

kokpunkt : -13,8 °C;
smältpunkt : -153,8°C [K 1] ;
relativ densitet vid -20 °C [K2] : 0,983;
relativ densitet vid 20°C: 0,911 (vätska);
luftdensitet : 2,17;
brytningsindex vid 10°C: 1,4046;
kritisk temperatur : 158,4°C;
kritiskt tryck : 5,34 MPa;
kritisk densitet : 0,370 g/cm³;
fluidviskositet vid -40°C: 0,334 mPa s;
gasviskositet vid 20°C: 10,71 µPa s;
ytspänning vid -20°C: 22,3 mN/m;
vätskans värmekapacitet vid -20 °C: 1,146 kJ/(kg K);
värmekapacitet hos gas vid 25 °C: 0,858 kJ/(kg K);
värmeledningsförmåga för vätska vid 20 °C: 0,138 W/(m K);
standardentalpi för bildning , ΔH ° 298 : -37,26 kJ/mol;
standardentropi för bildning , S ° 298 : 263,98 J/(mol K);
avdunstningsvärme vid kokpunkten, Δ H isp. : 332,7 kJ/kg;
värmevärde , Δ H ° kam. : -1198,1 kJ/mol.

Enligt studier av amerikanska forskare [21] uttrycks densiteten av vinylklorid i temperaturområdet från kokpunkten till 60 °C med en noggrannhet på 0,1 % av följande ekvation

d=0{,}9471-0{,}001746\cdot t+0{,}00000324\cdot t^{2},

där d är densiteten, g/cm³; t är temperatur, °С.

De erhöll också ett beroende som kopplade ångtrycket hos vinylklorid med temperaturen:

\lg p=0{,}8420+{\frac {1150{,}9}{T))+1{,}75\cdot \lg T-0{,}002415\cdot T,

där p är tryck, atm; T är temperaturen, K.

Kemiska egenskaper

Vinylklorid är en aktiv kemisk förening vars kemiska egenskaper bestäms av både närvaron av en dubbelbindning och en kloratom .

Liksom alkener går vinylklorid in i multipla bindningsadditionsreaktioner , där kloratomen fungerar som en elektronbortdragande substituent, vilket minskar föreningens reaktivitet i elektrofila additionsreaktioner och ökar föreningens reaktivitet i nukleofila additionsreaktioner .

Kloratomen i vinylklorid är mycket inert, vilket beror på inverkan av dubbelbindningen, så de substitutionsreaktioner som är förknippade med den är inte typiska för vinylklorid. Samtidigt är det just denna egenskap som gör det relativt enkelt att spjälka av en vätekloridmolekyl från den .

Av största intresse är polymerisationsreaktionen av vinylklorid, som är av stor praktisk betydelse.

Dubbelbindningsadditionsreaktioner

Vinylklorid reagerar lätt med klor i både vätske- och gasfasen och bildar 1,1,2-trikloretan :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ Cl2 -> CH2Cl-CHCl2}}

I detta fall kan reaktionen vara både jonisk ( FeCl 3 katalysator ) och radikal (i närvaro av fria radikalinitiatorer , till exempel organiska peroxider ) [22] . Tillsats av klor kan också utföras genom fotokemisk initiering [23] eller genom att värma reaktionsblandningen över 250 °C i närvaro av små mängder syre [24] .

Vinylklorid tillsätter vätehalogenider till dubbelbindningen i enlighet med Markovnikovs regel endast i närvaro av katalysatorer ( järn(III) klorid , zinkklorid , etc.) vid förhöjda temperaturer och bildar 1,1-dihaloalkaner [25] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HCl -> CH3-CHCl2))

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HBr -> CH3-CHBrCl))

Vätefluorid reagerar med vinylklorid i gasfas endast vid förhöjt tryck (1–1,5 MPa) [26] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HF -> CH3-CHFCl))

Vätefluorid reagerar med vinylklorid i vätskefasen i närvaro av en tenn(IV)kloridkatalysator med ersättning av kloratomen med fluor för att producera 1,1-difluoretan ( Freon R152a), ett ozonvänligt köldmedium [27] [28] :

{\ce {CH2=CHCl{}+ 2HF ->[{\ce {SnCl4}}]CH3-CHF2{}+ HCl}}

I närvaro av peroxider fortskrider tillsatsen annorlunda (endast för HCl och HBr ) [29] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HBr ->[{\ce {ROOH}}]CH2Br-CH2Cl}}

Vätejodid tillsätts vinylklorid i närvaro av en katalytisk mängd jod för att bilda 1-klor-1-jodoetan [30] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HI ->[{\ce {I_2))]CH3-CH(I)Cl))

Vinylklorid reagerar med en vattenlösning av klor för att bilda kloroacetaldehyd :

{\ce {Cl2{}+ H2O -> HCl{}+ HClO}}

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HClO -> [ClCH2-CH(OH)Cl] -> ClCH2-CHO{}+ HCl))

Om reaktionen utförs i metanollösning bildas kloroacetal [31] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+Cl2{}+CH3OH->ClCH2-CH(OCH3)Cl{}+HCl->[+~{\ce {CH3OH}}]ClCH2-CH( OCH3)2{}+HCl}}

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ Cl2{}+ CH3OH -> CHCl2-CH2OCH3{}+ HCl))

Under inverkan av ultraviolett bestrålning reagerar vinylklorid med vätesulfid (katalysator - dialkylditioetrar) och bildar det giftiga ämnet senapsgas [32] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ H2S -> HSCH2-CH2Cl))

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HSCH2-CH2Cl{}+ H2S -> ClCH2-CH2-S-CH2-CH2Cl))

I närvaro av några metallhalider ( FeCl3 , AlCl3 , etc. ), kondenserar vinylklorid med kloretan och bildar 1,1,3-triklorbutan ; med 2-klorpropan - 1,1-diklor-3-metylbutan [33] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ C2H5Cl -> CHCl2-CH2-CHCl-CH3))

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ CH3-CHCl-CH3 -> CHCl2-CH2-CH(CH3)-CH3))

Med koltetraklorid i närvaro av CuCl/C 4 H 9 NH 2 eller RuCl 2 (PPh 3 ) 3 som katalysator, bildas 1,1,1,3,3-pentaklorpropan i högt utbyte [34] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ CCl4 -> CCl3-CH2-CHCl2}}

I Prins-reaktionen som involverar vinylklorid bildas 3,3-diklorpropanol-1 och 2,3-diklorpropanol [24] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HCHO + HCl -> CH2ClCHClCH2OH{}+ CHCl2CH2CH2OH}}

Går in i Friedel-Crafts reaktion med bensen i närvaro av aluminiumklorid och bildar 1,1-difenyletan [35] :

Vinylklorid går in i en fotokemisk [2+2] cykloadditionsreaktion till 1-isokinolon [36] :

Substitutionsreaktioner vid kloratomen

Traditionella substitutionsreaktioner , typiska för många halokarboner, är inte tillgängliga för vinylklorid. Vanligtvis, under inverkan av baser , speciellt när de upphettas, istället för substitution, inträffar polymerisations- eller elimineringsreaktioner [15] .

Icke desto mindre, i närvaro av palladiumsalter , kan nukleofil substitution vid kloratomen utföras : på detta sätt är det möjligt att erhålla vinylalkoholater, såväl som enkla och komplexa vinyletrar [24] [37] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CH_{3}COONa\ {\xrightarrow[ {CH_{3}COOH}]{PdCl_{ 2}}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!OCOCH_{3}+NaCl}}

Substitutionsreaktionen med natriumalkoholat kan utföras utan katalysator under ganska svåra förhållanden: med långvarig upphettning i en sluten autoklav vid en temperatur av cirka 100 °C [38] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+C_{2}H_{5}ONa\ {\xrightarrow[ {C_{2}H_{ 5}OH}]{100\ ^{o}C}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!OC_{2}H_{5}+NaCl} }

Amineringsreaktionen kan också utföras i närvaro av en palladiumkatalysator [39] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HNRR'\ {\xrightarrow[ {t-BuONa,\ C_{6}H_{5} CH_{3},\ 70-90\ ^{o}C}]{PdCl_{2},\ [o-CH_{3}(C_{6}H_{4})]_{3}P}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!NRR'+HCl}}

Reaktionen med ammoniak i gasfas vid 50°C i närvaro av natriumamalgam leder till aziridin [40] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+NH_{3}\ {\xrightarrow[ {Na-Hg}]{50\ ^{o }C}}\ (CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2})NH+HCl}}

Under normala förhållanden bildar vinylklorid inte Grignard-reagens , men i mediet med tetrahydrofuran var det möjligt att erhålla vinylmagnesiumhalider ( Norman-reagenser ) [41] [42] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+Mg\ {\xrightarrow[ {THF}]{40-50\ ^{o}C} }\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!MgCl}}

I framtiden kan vinylmagnesiumklorid användas för att syntetisera ett brett utbud av vinylderivat, till exempel:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!MgCl+RCHO\högerpil CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\! -\!\!CH(R)OMgCl\högerpil CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CH(R)OH}}

I analogi med magnesium kan även andra metallorganiska vinylföreningar erhållas, till exempel vinylkalium [43] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2K\ {\xhögerpil[ {THF}]{Na,\ 0\ ^{o}C }}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!K+KCl}}

Interaktionen mellan vinylklorid och metalliskt fint dispergerat litium i närvaro av natrium (2%) i ett tetrahydrofuranmedium leder till vinyllitium [44] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2Li\ {\xrightarrow[ {THF}]{Na,\ 0-10\ ^{o }C}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Li+LiCl}}

Genom att reagera vinylklorid med 2-tienylmagnesiumbromid i närvaro av koboltklorid kan 2-vinyltiofen erhållas [45] :

Vinylklorid reagerar med dimetylamin och CO i närvaro av en palladiumkatalysator för att bilda N,N-dimetylakrylamid [46] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CO+NH(CH_{3})_{2))}\högerpil {\mathsf { CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CON(CH_{3})_{2}+HCl}}

Polymerisationsreaktion

I frånvaro av syre och ljus under vanliga förhållanden kan ren vinylklorid existera under lång tid utan att genomgå några förändringar; dock leder uppkomsten av fria radikaler , orsakade både fotokemiskt och termokemiskt, till dess snabba polymerisation.

Mekanismen för polymerisation är radikal till sin natur och kan schematiskt representeras enligt följande [47] :

Det första steget: initiatorns verkan [K 3] - bildandet av fria radikaler och initieringen av kedjan.

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!O\!\!-\!\!R\högerpil 2R\!\!-\!\!O\cdot }}

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\cdot +\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\högerpil R\!\!-\!\!O\! \!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

Det andra steget: utvecklingen av polymerisation - bildandet av polymerkedjor.

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\cdot +\ CH_{2}\! \!=\!\!CHCl\högerpil R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\ !\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2} }\!\!-\!\!CHCl\cdot +\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\högerpil R\!\!-\!\!O\!\!-\!( \!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{2}\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

{\mathsf {...))

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\! -\!\!CHCl\!\cdot +\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\högerpil -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!- )_{{n+1}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

I processen för polymerbildning är kedjeförgrening [K 4] möjlig , såväl som bildandet av omättade fragment:

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\!\!CH_{2}\! \!-\!\!CHCl\cdot \rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\! \!{\underset {^{{\bullet }}}{CH}}\!\!-\!\!CH_{2}Cl}}

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\!\!{\underset {^{ {\bullet }}}{CH}}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\högerpil -(\!-CH_{2} \!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\!\!CH(CH_{2}Cl)\!\!-\!\!CHCl\ cdot}}

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\! -\!\!CHCl\!\!\cdot +CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\högerpil -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\! -)_{{n}}\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+ClCH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

{\mathsf {...))

Tredje steget: slutförande av polymerisationen.

{\mathsf {2-\!(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\ !\!-\!\!CHCl\cdot \rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\ !CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!(\! -CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}-}}

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\! -\!\!CHCl\!\!\cdot +RO\cdot \rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\ !-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!OR}}

Andra reaktioner

Butadien kan erhållas från vinylklorid i nästan kvantitativt utbyte i dimetylformamid -vattenmedium i närvaro av en komplex blandad katalysator [48] :

{\mathsf {2CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow {(C_{2}H_{5})_{4}NSnCl_{3 },PtCl_{2},CsF}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}}}

Vinylklorid reagerar med karboxylsyraklorider i närvaro av aluminiumklorid för att bilda diklorketoner och klorovinylketoner [49] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+R\!\!-\!\!COCl\ {\xhögerpil {AlCl_{3)) }\ CH_{2}Cl\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!C(O)R{\xrightarrow[ {-HCl}]\ }CHCl\!\!=\! \!CHC\!\!-\!\!C(O)R}}

I närvaro av palladium ( PdCl 2 ), rodium ( RhCl 3 • 3H 2 O ) eller rutenium ( RuCl 3 • 3H 2 O ) klorider, reagerar vinylklorid med alkoholer och bildar acetaler [50] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2ROH\ {\xrightarrow {PdCl_{2))}\ CH_{3}\!\! -\!\!CH(OR)_{2}+HCl}}

Oxidation av vinylklorid med oorganiska oxidationsmedel, beroende på reaktionsförhållandena och valet av oxidationsmedel, leder till bildning av kloroacetaldehyd eller formaldehyd , djupare oxidation - kolmonoxid eller koldioxid , väteklorid och vatten:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+5[O]\ \xrightarrow {KMnO_{4},\ H_{2} O\ ,\ ^{o}t} \ 2CO_{2}+H_{2}O+HCl}}

Ozonolys av vinylklorid i metanol vid en temperatur av -78 °C leder till metoximetylhydroperoxid (1) i högt utbyte , som ytterligare kan omvandlas till myrsyrametylester (2) och dimetoximetan (metylal) (3) [51] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+O_{3}+2CH_{3}OH\högerpil CH_{3}OCH_{2}OOH_ {{\ (1)}}+CO+HCl}}

{\mathsf {CH_{3}OCH_{2}OOH\högerpil HCOOCH_{{3\ (2)))+H_{2}O))

{\mathsf {CH_{3}OCH_{2}OOH+CH_{3}OH\högerpil CH_{2}(OCH_{3})_{{2\ (3)))+H_{2}O_{2} }}

Återvinning av vinylklorid är möjlig på tre olika sätt, beroende på val av medel och reaktionsförhållanden [52] :

till eten :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow {LiAlH_{4))}\ CH_{2}\!\!=\ !\!CH_{2}}}

till etylklorid :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+H_{2}\ {\xrightarrow {Pt/Pd/Rh))\ CH_{3} \!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!Cl}}

till etan :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2H_{2}\ {\xrightarrow[ {-HCl}]{Ni_{{Reney)) ,\ KOH}}\ CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}}}

Under inverkan av starka baser kan vinylklorid dela av väteklorid och bilda acetylen :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow {NaNH_{2))}\ HC\!\!\equiv \!\ !CH+HCl}}

Vinylklorid är en termiskt ganska stabil förening, vars märkbara sönderdelning sker vid upphettning till över 550 °C. Pyrolys av vinylklorid vid 680 °C med 35 % utbyte leder till en blandning av produkter som innehåller acetylen , väteklorid , kloropren och vinylacetylen [8] .

Laboratoriemetoder för att erhålla

Under laboratorieförhållanden erhålls vinylklorid genom dehydroklorering av 1,2-dikloretan eller 1,1-dikloretan med en alkohollösning av natrium- eller kaliumhydroxid vid upphettning [53] :

{\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl+NaOH\ {\xrightarrow {C_{2}H_{5}OH,\ 60-70\ ^{o}C}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+NaCl+H_{2}O}}

En annan metod - att passera acetylen genom en koncentrerad lösning av saltsyra i närvaro av kvicksilverklorid - används sällan i laboratoriepraxis:

{\mathsf {HC\!\!\equiv \!\!CH+HCl\ {\xrightarrow {HgCl_{2))}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\ !\!Cl}}

Ett annat alternativ är katalytisk dehydrering av etylenklorhydrin [18] :

{\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow \ }\ CH_{2}\!\!=\! \!CH\!\!-\!\!Cl+H_{2}O}}

Slutligen kan vinylklorid erhållas genom att reagera acetaldehyd med fosforpentaklorid [54] :

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CHO+PCl_{5}\högerpil \ CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}+POCl_{3))}

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}\högerpil \CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

Industriell produktion: tekniska aspekter

För 2010 finns det tre huvudsakliga metoder för att producera vinylklorid, implementerade i industriell skala [55] :

Den senare metoden är den mest moderna, utbredda och kostnadseffektiva produktionstekniken, men de två första metoderna, även om de är föråldrade, finns fortfarande i många företag fokuserade (av olika skäl) på användningen av dyr acetylen [55] .

Det finns också en relativt ny metod, som ännu inte vunnit spridning och som genomfördes som ett pilotprojekt 1998 på ett företag i Tyskland - oxidativ klorering av etan .

Katalytisk gasfashydroklorering av acetylen

Metoden för katalytisk hydroklorering av acetylen, där acetylen erhölls genom reaktion av kalciumkarbid med vatten, var den första kommersiella processen för framställning av vinylklorid.

Kemin i processen är som följer:

Få acetylen :

{\mathsf {CaC_{2}+2H_{2}O\högerpil Ca(OH)_{2}+C_{2}H_{2))}

Hydroklorering av acetylen:

{\mathsf {C_{2}H_{2}+HCl\ {\xhögerpil {HgCl_{2))}CH_{2}\!\!=\!\!CHCl))

Kort beskrivning av produktionsteknik [56] :

Producerad, renad och torkad acetylen (fukthalt högst 1,5 g/m³) blandas med renad och torkad väteklorid i ett förhållande av cirka 1,0:1,1. Denna blandning av gaser matas in i den övre delen av den rörformiga reaktorn , vars rör är fyllda med en katalysator, som är aktivt kol impregnerat med kvicksilverdiklorid HgCl 2 (10-15%). Reaktorn är gjord av kolstål; höjden på rören är 3–6 meter, diametern är 50–80 m. Temperaturen i reaktionsområdet är 150–180 °C. Efter reaktorn matas reaktionsgaserna in i en speciell kolonn besprutad med saltsyra för att extrahera kvicksilverdiklorid. Efter den första absorptionskolonnen matas reaktionsgaserna in i nästa, där de sköljs med vatten och en alkalilösning för att separera väteklorid, acetaldehyd och koldioxid. Därefter kyls gaserna i en kondensor för att avlägsna vatten och matas till rektifikation för att avlägsna högkokande föroreningar. Den resulterande vinylkloriden i det sista steget passerar genom en kolonn fylld med fast kaustiksoda för fullständig dehydrering och neutralisering.

Nedan är en schematisk representation av processen:

Från och med 1967 var andelen av metoden för katalytisk gasfashydroklorering av acetylen i produktionskapaciteten för produktion av vinylklorid i USA 32,3 % (405,6 tusen ton) [57] . År 2001 stoppade det amerikanska kemiföretaget Borden sin sista produktion baserad på acetylen i Louisiana [58] . Förutom ekonomiska överväganden är metoden för katalytisk hydroklorering av acetylen miljömässigt osäker, eftersom det kvicksilver som används i produktionen, trots återvinning, oundvikligen kommer ut i miljön med gasformigt avfall och avloppsvatten. År 2002 uppgick sådana utsläpp i Ryssland till cirka 31 kg [56] .

Metoden för katalytisk hydroklorering av acetylen 2010 används i stor utsträckning endast i Kina på grund av de rika kolreserverna , tillgången på billig vattenkraft och bristen på naturgas , som är den huvudsakliga råvaran för produktion av eten [59] .

Från 2003 till 2008 väckte metoden återigen intresse på grund av en betydande ökning av världens olje- och gaspriser, men den ekonomiska krisen 2008 gjorde återigen metoden med direkt oxidativ klorering av eten till den mest attraktiva ur ekonomisk synvinkel [60] .

Kombinerad metod baserad på eten och acetylen

Den kombinerade metoden baserad på eten och acetylen består i att kombinera reaktionen av klorering av eten och den efterföljande destruktionen av dikloretan med reaktionen av hydroklorering av acetylen och användningen av väteklorid från det termiska sönderfallsstadiet för det senare [61] .

Processkemi [61] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\högerpil ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl))

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\högerpil CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

{\mathsf {HC\!\!\equiv \!\!CH+HCl\högerpil CH_{2}\!\!=\!\!CHCl))

Metoden gjorde det möjligt att ersätta hälften av acetylenen med billigare etylen, samt att utnyttja klorväte, varigenom användbarheten av klor blev nästan 100 % [61] .

Klorbalanserad metod baserad på eten

Allmän beskrivning av metoden

För 2010 är den mest moderna och mest effektiva ur ekonomisk synvinkel den balanserade processen för oxidativ etylenklorering. År 2006 producerades över 95 % av vinylkloriden med denna metod [58] .

I den etenbaserade processen produceras vinylklorid genom pyrolys av dikloretan, som i sin tur syntetiseras genom den katalytiska reaktionen av klor med eten . Klorväte , erhållet från dehydrokloreringen av dikloretan, reagerar med syre och eten i närvaro av en kopparkatalysator, bildar dikloretan och minskar därigenom förbrukningen av elementärt klor som används för direkt klorering av eten. Denna process är känd som oxiklorering. För att erhålla en kommersiell produkt renas vinylklorid genom destillation , och klororganiska biprodukter isoleras antingen för att erhålla lösningsmedel eller utsätts för termisk förstörelse för att återigen involvera väteklorid i processen [58] .

Kemin i processen är som följer [24] [55] :

Etenklorering : _

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\högerpil ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl))

stegmekanism:

{\mathsf {FeCl_{3}+Cl_{2}\rightarrow FeCl_{4}^{-}Cl^{+))}

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+FeCl_{4}^{-}Cl^{+}\högerpil ClCH_{2}\!\!-\!\! CH_{2}Cl+FeCl_{3}}}

Termisk dehydroklorering av dikloretan :

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\högerpil CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

stegmekanism:

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\högerpil ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}\!\cdot +Cl\cdot } }

{\mathsf {Cl\!\cdot +ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\högerpil ClCH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\cdot +HCl }}

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot \rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+Cl\cdot ))

Oxidativ klorering av eten:

{\mathsf {2CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+4HCl+O_{2}\högerpil 2ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+2H_ {2}O}}

stegmekanism:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+2CuCl_{2}\högerpil ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+2CuCl))

{\mathsf {4CuCl+O_{2}\högerpil 2Cu_{2}OCl_{2))}

{\mathsf {Cu_{2}OCl_{2}+2HCl\högerpil 2CuCl_{2}+H_{2}O))

Med detta produktionsschema sker fördelningen av eten ungefär lika mellan stadierna av direkt och oxidativ klorering.

Vinnolit VCM Process

En av de mest utbredda teknologierna för produktion av vinylklorid i världen är Vinnolit VCM Process , licensierad av det tyska företaget Vinnolit GmbH & Co. : sedan 1964 har cirka 5,5 miljoner ton vinylkloridproduktionskapacitet installerats i världen med denna process [62] .

Nedan är en schematisk representation av processen:

Kort beskrivning av processtegen:

Direkt klorering av eten [63] :

Etenkloreringsreaktionen fortskrider i vätskefasen i ett dikloretanmedium vid en temperatur av 50–125 °C i närvaro av en speciell förbättrad (jämfört med FeCl 3 ) komplex katalysator som förhindrar bildandet av biprodukter, som inte förbrukas under syntesen och förblir i reaktorvolymen. På grund av detta kräver den resulterande dikloretanen ingen rening (renheten når 99,9% eller mer) och går direkt till pyrolysstadiet .

Etenoxikloreringsprocess [64] :

Oxykloreringsprocessen är en exoterm reaktion , åtföljd av frigörandet av en stor mängd värme (ΔH = −238 kJ/mol) och äger rum i närvaro av syre (främst) eller luft. Reaktionsgasblandningen upphettas till temperaturer över 210 °C, och reaktionsvärmet som frigörs används för att generera ånga. Graden av etenomvandling når 99%, och renheten för den resulterande dikloretanen är 99,5%.

Dikloroetan-destillationsprocess [65] :

Destillation krävs för dikloretan som bildas under oxikloreringsprocessen, såväl som oreagerad (återförd) dikloretan från pyrolyssteget. Vatten och lågkokande komponenter avlägsnas i en torkkolonn. Momsrester går sedan till regenereringsstadiet.

Pyrolys av dikloretan [66] :

Pyrolys av dikloretan utförs i speciella ugnar (driftsperiod - upp till 2 år) vid en temperatur av 480 °C; medan processens värme används för avdunstning och uppvärmning.

Destillation av vinylklorid [67] :

Pyrolysprodukterna, som huvudsakligen består av dikloretan, vinylklorid och väteklorid, skickas till destillationsenheten. Klorväte återförs till oxikloreringssektionen, vinylklorid avlägsnas genom toppen av kolonnen och bottnen, bestående av oreagerad dikloretan, återförs till destillationsprocessen efter avlägsnande av biprodukter.

Regenerering av biprodukter [68] :

Flytande och gasformiga biprodukter förbränns helt vid en temperatur av 1100-1200 ° C och bildar väteklorid, som efter rening återförs till oxykloreringsprocessen; samtidigt, på grund av den höga temperaturen, produceras även medeltrycksånga.

Uppskattad material- och energibalans för processen (per 1000 kg vinylklorid) [62] :

Eten: 460 kg;
Klor: 585 kg;
Syre: 139 kg;
Ånga: 125 kg;
El: 120 kWh;
Vatten: 150 m³.

Metoden för oxidativ klorering av etan

Idén att använda etan för syntes av vinylklorid förverkligades 1965-1967 vid pilotanläggningen för The Lummus Co. och Armstrong Cork Co. Tekniken för direkt oxyklorering i närvaro av koppar(I)klorid kallades Transcat-processen [69] .

Processkemi [69] :

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}+Cl_{2}\högerpil CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+HCl))

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\högerpil CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+HCl))

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\högerpil CH_{2}Cl\!\!-\!\!CH_{2}Cl))

{\mathsf {CH_{2}Cl\!\!-\!\!CH_{2}Cl\högerpil CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

{\mathsf {4CuCl+O_{2}\högerpil 2Cu_{2}OCl_{2))}

{\mathsf {Cu_{2}OCl_{2}+2HCl\högerpil 2CuCl+Cl_{2}+H_{2}O))

Processen ägde rum vid 450–550°C och ett tryck på 1 MPa; graden av etanomvandling nådde 65-70 % [69] . Metoden optimerades därefter av ICI- företaget , som minskade syntesens temperaturintervall och föreslog en annan katalysator [69] .

I maj 1998 lanserade EVC International NV ( Nederländerna ) ett pilotprojekt på 1000 ton per år vid sin anläggning i Wilhelmshaven ( Tyskland ) för att testa och sedan marknadsföra en egenutvecklad oxidativ klorering av etan, eller etan -till-VCM-process . Detta projekt var tänkt att vara ett tekniskt genombrott och skulle bli början på arbetet med en fullskalig anläggning, som förväntades lanseras 2003 [70] .

Enligt tillverkaren är processtemperaturen mindre än 500 °C, omvandlingsgraden av råmaterial är 100 % för klor, 99 % för syre och mer än 90 % för etan; produktionen av vinylklorid överstiger 90 % [70] .

I september 1999 tecknade EVC med Bechtel Group, Inc. ( USA ) ett avtal om att bygga en fullfjädrad produktion i Wilhelmshaven, men på grund av ekonomiska problem genomfördes inte projektet [71] .

Efter övertagandet av EVC av INEOS 2001 [72] är ödet för Ethane-to-VCM-Process- projektet okänt [73] .

Alternativa metoder för framställning av vinylklorid

1977 föreslog Monsanto en enstegsmetod för framställning av vinylklorid med ett utbyte på upp till 85 % från etan under inverkan av en blandning av väteklorid och syre vid en temperatur på 400–650 °C i närvaro av en katalysator (kopparhalogenid och kaliumfosfat) [74] :

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}+HCl+O_{2}\högerpil CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+2H_{2}O }}

1980 patenterade sovjetiska forskare en alternativ metod för framställning av vinylklorid genom gasfas-klorering av en blandning som innehåller etan och eten vid en temperatur på 350-500 ° C, vilket motsvarar följande kemiska modell:

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}+Cl_{2}\högerpil CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+HCl))

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+Cl_{2}\högerpil CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}+HCl))

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}\högerpil CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\högerpil CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

Biprodukter från reaktionen är kloretan , 1,1-dikloretan , vinylidenklorid och andra halogenderivat.

En av de senast utvecklade produktionsmetoderna (2005) är en metod för framställning av vinylklorid genom interaktion av metylklorid och metylenklorid i gasfasen vid en temperatur av 300-500 °C, ett tryck på 0,1 till 1 MPa, i förekomsten av katalysatorer (aktiv aluminiumoxid eller fosfat, aluminiumsilikater , zinkklorid med aluminiumoxid) [75] :

{\mathsf {CH_{3}Cl+CH_{2}Cl_{2}\högerpil CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+2HCl))

Alla de listade metoderna för framställning av vinylklorid [K 5] har antingen inte implementerats i industrin eller har inte lämnat det experimentella produktionsstadiet.

Industriell produktion: ekonomiska aspekter

Världsproduktion av vinylklorid

Vinylklorid är bland de 20 största petrokemiska produkterna i volym [76] , näst efter eten (123 miljoner ton 2010 [77] ), propen (77 miljoner ton 2010 [78] ), metanol (48–49 miljoner ton 2010 [79] ), tereftalsyra (42 miljoner ton 2008 [80] ), bensen (40 miljoner ton 2010 [81] ). Produktionen av vinylklorid är det tredje viktigaste området för användning av eten efter polyeten och etylenoxid som den viktigaste kemiska råvaran och står för 11,9 % av dess världskonsumtion (från och med 2008) [82] . Världsproduktionen av vinylklorid uppgick 2010 till cirka 35 miljoner ton [83] (36,7 miljoner ton 2008 [84] ), vilket är 70 % av all världsproduktionskapacitet ( 2007 – 90 %, 2008 – 85 %). Enligt prognosdata från IHS , den nuvarande förbrukningen av vinylklorid under perioden 2010 till 2015. kommer att växa med 4,4 % per år och 4,2 % under de kommande fem åren (från 2015 till 2020) [83] .

Från och med 1997 och slutet av 2004 är den globala produktionskapaciteten för vinylklorid per region följande:

Område	Kapacitet för 1997, tusen ton [24]	Kapacitet för 2004, tusen ton [8]
Nordamerika USA Kanada Mexiko	7385 6741 374 270	8988 8018 500 470
Sydamerika Brasilien Argentina Venezuela	880 540 160 180	1035 655 230 150
Västeuropa Belgien Frankrike Tyskland Italien Nederländerna Norge Spanien Sverige Storbritannien	6409 1010 1205 1710 620 520 470 399 115 360	6495 880 1205 2015 440 600 470 465 120 300
Öst- och Centraleuropa Ryssland och OSS-länderna Tjeckien och Slovakien Jugoslavien (fd) Ungern Polen Rumänien	2342 1085 217 260 185 325 270	2011 884 217 160 255 300 200
Afrika Algeriet Egypten Libyen Marocko Sydafrika	405 40 100 62 38 165	408 40 100 62 38 168
Mellanöstern Iran Israel Qatar Saudiarabien Turkiet	862 213 110 - 360 179	1092 240 - 300 400 152
Asien [R6] Kina Indien Indonesien Japan Nordkorea Sydkorea Pakistan Filippinerna Taiwan Thailand	7145 1356 610 150 2965 24 755 5 10 1030 240	13082 4436 845 500 3260 24 1520 — — 1870 627
Australien och Oceanien Australien	36 36	— —
TOTAL	25464	33 111

Den största konsumenten av vinylklorid i världen är Kina: cirka 30 % av den totala världsproduktionen; på andra plats är USA och Kanada, med cirka 20 % (från 2008) [60] . Den största tillverkaren av vinylklorid i världen (i termer av produktionskapacitet) är USA : 8,24 miljoner ton enligt data för 2003 [85] (som jämförelse, 1967 var kapaciteten 1,26 miljoner ton, och 1960 endast 0,67 miljoner ton [57] ).

De största tillverkarna i USA och Kanada när det gäller produktionskapacitet enligt 2003 års data [85] :

Dow Chemical - 2,4 miljoner ton (2006) [86] ;
Occidental Chemical Corporation - 1,68 miljoner ton;
Georgia Gulf - 1,18 miljoner ton;
Oxymar - 1,04 miljoner ton;
Formosa Plastics Group - 1,00 miljoner ton.

1997 var världens största tillverkningsföretag (42 % av den totala globala produktionskapaciteten) [87] :

Dow Chemical - 1906 tusen ton;
Formosa Plastics Group - 1643 tusen ton;
EVC - 1370 tusen ton;
Solvay - 1193 tusen ton;
The Geon Company - 1088 tusen ton;
Occidental Chemical Corporation - 1020 tusen ton;
Elf-Atochem - 803 tusen ton;
Georgia Gulf - 726 tusen ton;
Norsk Hydro - 595 tusen ton;
Tosoli Corporation - 570 tusen ton.

Från och med 2005 är världens största tillverkningsföretag (listade i fallande ordning) [88] :

Formosa Plastics Group ;
Dow Chemical ;
Occidental Chemical Corporation ;
Solvay ;
Georgia golfen ;
ineos ;
tosoh ;
Totalt petrokemikalier ;
LG Chem ;
Shin Etsu Chemical .

Produktion av vinylklorid i Ryssland

Rysslands bidrag till världsproduktionen av vinylklorid är ganska blygsamt: cirka 1,5 % av den årliga globala produktionen och en plats i de andra tjugo producerande länderna (från och med 2008). Samtidigt släpar teknisk utrustning allvarligt efter världen: nästan 30 % av kapaciteten använder föråldrad acetylenteknik.

Produktionen av vinylklorid i Ryssland är nästan helt (mer än 99% av den totala volymen) fokuserad på produktion av polyvinylklorid, samtidigt som den är en av de största riktningarna för konsumtion av klor i den ryska kemiska industrin (18% enl. 2004 data) [89] .

Från och med 2009 utförs produktionen av vinylklorid i Ryssland på följande företag:

namn	Område	Produktionsteknik [K 7]	Produktionskapacitet, tusen ton/år	Tillverkad 2008, tusen ton
JSC "Sayanskhimplast"	Sayansk , Irkutsk-regionen	SHME	270,0 [90]	250,0 [K 8] [91]
JSC "Caustic"	Sterlitamak , Republiken Bashkortostan	SHME	165,0 [92]	165,0 [K 8] [92]
JSC "Plastkort"	Volgograd	KIEA	100,0 [K 9]	96,3 [93]
Sibur-Neftekhim JSC (Kaprolaktamväxt)	Dzerzhinsk , regionen Nizhny Novgorod	SHME	90,0 [94]	78,5 [94]
JSC "NAK Azot"	Novomoskovsk , Tula-regionen	KGA	45,0 [56]	inga data [K 10]
VOAO Khimprom	Volgograd	KGA	27,0 [56]	21,7 [K 8] [95]
Usoliekhimprom LLC	Usolye-Sibirskoe , regionen Irkutsk	KGA	26,0 [56]	< 20,0
Total			723,0	620,0—650,0

I september 2014 genomförde RusVinyl LLC den stora öppningen av ett nytt PVC-produktionskomplex (inklusive produktion av vinylklorid) i Kstovsky-distriktet i Nizhny Novgorod-regionen med en kapacitet på 330 tusen ton per år [96] . Grundarna av det gemensamma företaget var företaget Sibur och det belgiska företaget SolVin , ett gemensamt dotterbolag till den internationella kemi- och läkemedelskoncernen Solvay och den tyska koncernen BASF [97] .

Produktion av vinylklorid i Ukraina

Från och med 2018 är den enda operativa tillverkaren av vinylklorid i Ukraina Karpatneftekhim LLC ( Kalush ), som fram till februari 2017 var en del av den ryska Lukoil- gruppen [K 11] . Produktionen utförs genom direkt klorering av eten; produktionskapacitet - 370 tusen ton per år [98] .

Applikation

Tillverkning av polyvinylklorid

År 2020 användes mer än 99 % av all vinylklorid som producerades i världen för vidare produktion av PVC [99] . År 2021 var den globala produktionskapaciteten för polyvinylklorid (PVC) 60,27 Mtpa. [100] Under 2009 var den kumulativa globala PVC-produktionskapaciteten cirka 48 miljoner ton, och dess globala produktion och konsumtion var 29,92 miljoner ton, vilket motsvarar en utnyttjandegrad på 62 % [101] .

De största företagen i PVC-industrin från och med 2021 är Shin-Etsu Chemical Co Ltd (Japan), Westlake Corporation (USA), Formosa Plastics Group (Taiwan), Sinochem Holdings Corp Ltd (Kina), Hubei Yihua Group (Kina), Ineos (Storbritannien), Occidental Petroleum Corp (USA), Orbia Advance Corp SAB de CV (Mexiko), LG Chem (Sydkorea) och Shaanxi Coal and Chemical Industry Group (Kina) [100] .

Mer än hälften av världens PVC-produktion (57 % från och med 2009) är koncentrerad till Asien, med 20 % i Kina [101] . Världens största tillverkare av polyvinylklorid 2001 var Shin-Etsu Chemical ( Japan ) - 2,75 miljoner ton, Formosa Plastics Group ( Taiwan ) - 2,63 miljoner ton och OxyVinyls ( USA ) - 2,01 miljoner ton [102] . Under 2011 var produktionskapaciteten för världens största PVC-tillverkare [103] :

Shin-Etsu Chemical ( Japan ) - 3,69 miljoner ton;
Formosa Plastics ( Taiwan ) - 3,30 miljoner ton;
Solvay ( Belgien ) - 2,60 miljoner ton;
LG Chem ( Sydkorea ) - 2,31 miljoner ton;
Kerling ( Storbritannien ) - 1,99 miljoner ton.

Volymen av PVC-produktion i Ryssland uppgick 2021 till drygt 1 miljon ton, vilket är 3 % mer än 2020 [104] .

För närvarande finns det fyra fundamentalt olika teknologier för polymerisation av vinylklorid (listade i fallande distributionsordning) [47] :

suspensionspolymerisation : polymerisation av vinylklorid i droppar av en emulsion erhållen genom dispergering av monomeren i vatten i närvaro av en emulsionsstabilisator och en monomerlöslig polymerisationsinitiator;

Typisk massakomposition för suspensionspolymerisation:

vinylklorid - 33,3%;
vatten - 66,6%;
initiator (till exempel organisk peroxid) - 0,015%;
stabilisator (till exempel polyvinylalkohol) - 0,005%.

dispersionspolymerisation : polymerisation av vinylklorid i vatten i närvaro av ytaktiva ämnen och vattenlösliga initiatorer ( kaliumpersulfat , ammoniumpersulfat , natriumperkarbonat, peroxiättiksyra , väteperoxid och kumenhydroperoxid , etc. ) för att bilda stabila dispersioner av mycket små partiklar;
bulkpolymerisation : den tredje viktigaste metoden, bestående av polymerisation av vinylklorid i bulk, utan tillsats av vatten, ytaktiva ämnen, lösningsmedel eller andra hjälpkomponenter (med undantag för monomerlösliga initiatorer såsom di-(2-etylhexanol) peroxid, 3,5,5-trimetylhexanolperoxid, di-(tert-butyl)peroxioxalat, di-2-butoxietylperoxidikarbonat, di-4-klorbutylperoxidikarbonat, azobis(isobutyronitril), azobis(cyklohexylkarbonitril));
lösningspolymerisation : den mest sällsynta och specifika metoden som används för att erhålla sampolymerer som används vid skapandet av polymerbeläggningar.

I världen är den vanligaste metoden suspensionspolymerisation (80 % av den totala produktionsvolymen [47] ), och följande tekniker är de mest moderna och populära [105] :

Chisso PVC Process ;
Vinnolit Suspension PVC Process .

Chisso PVC Process

Chisso Corporation - ledaren för den japanska polymerindustrin - har utvecklat en modern teknik för tillverkning av polyvinylkloridsuspension: Chisso PVC Process . Metodens egenskaper är att erhålla en högkvalitativ produkt med hjälp av en säker och miljövänlig teknik, låg initial investering och låga driftskostnader.

Chisso PVC Process är licensierad hos 19 företag världen över, med en total kapacitet på över 1,5 miljoner ton per år [106] .

Vinnolit Suspension PVC Process

Vinylkloridsuspensionspolymerisationsmetoden uppfanns och patenterades 1935 av Wacker Chemie GmbH , en av de tidigare grundarna av Vinnolit. Efter många förbättringar har Vinnolit Suspension PVC Process blivit en av de mest moderna och mycket kostnadseffektiva processerna för tillverkning av PVC över hela världen [107] .

Polymerisationsreaktionen utförs i en satsvis process i reaktorer med en volym på cirka 170 m³, medan designfunktionen möjliggör effektiv borttagning av värme från reaktionsblandningen utan användning av en återloppskylare eller vatten för kylning, vilket säkerställer hög produktivitet. Dessutom gör teknikens egenskaper det möjligt att erhålla en färdig produkt med ett minimalt innehåll av oreagerad vinylklorid utan användning av termisk avgasning, och därigenom bevara polymerstrukturen [107] .

Andra användningsområden

Cirka 1 % vinylklorid används för att erhålla sampolymerer med vinylacetat och andra monomerer [58] .

Högst 1 % vinylklorid används för organisk syntes av följande föreningar [108] :

1,1,1-trikloretan :

{\ce {CH2=CHCl{}+ HCl ->[{\ce {FeCl3}}]CH3-CHCl2}}

{\ce {CH3-CHCl2{}+Cl2->[{\text{370-400 °C}}]CH3-CCl3{}+HCl}}

Vinylidenklorid :

{\ce {CH2=CHCl{}+ Cl2 -> CH2Cl-CHCl2}}

{\ce {2 CH2Cl-CHCl2{}+ Ca(OH)2 -> CH2=CCl2{}+ CaCl2}}

Kloroacetaldehyd :

{\ce {CH2=CHCl{}+ Cl2{}+ H2O -> CH2Cl-CHO{}+ 2 HCl}}

Fram till mitten av 1970-talet användes vinylklorid som ett kylmedel, ett aerosoldrivmedel och en ingrediens i vissa kosmetika [109] .

Brand- och brandrisk

Ämnet är extremt brandfarligt, dess blandningar med luft är explosiva; vid förbränning frigör den irriterande, giftiga och frätande ämnen [K 12] [110] , bland vilka framför allt finns extremt giftig fosgen [111] .

Flampunkt : -78 °C [112] ; självantändningstemperatur : 472 °C [8] . Brandfarlighetsgränser i luft: 3,6-33 % [113] .

Släckning av lågan under förbränning av vinylklorid utförs först efter att gastillförseln har stoppats, medan man använder vatten på största möjliga avstånd från antändningskällan, vilket skapar en tät dimmliknande gardin och även kyler heta ytor [111] .

NFPA- betyg 704 [114] : [K 13]

Fysiologisk verkan

Vinylklorid är mycket giftigt. Det har en komplex toxisk effekt på människokroppen, vilket orsakar skador på det centrala nervsystemet , skelettsystemet, systemiska skador på bindväv, hjärna och hjärta. Det påverkar levern och orsakar angiosarkom. Orsakar immunförändringar och tumörer, har en cancerframkallande , mutagen och teratogen effekt [115] .

Många studier rapporterar att mänsklig exponering för vinylklorid orsakar bildandet av maligna neoplasmer i olika vävnader och organ, inklusive levern (andra tumörer än angiosarkom), hjärnan, lungorna, lymfatiska och hematopoetiska systemet (organ och vävnader involverade i blodbildning) [116 ] . Samtidigt kan det noteras att användningen av etanol endast förstärker den cancerframkallande effekten av vinylklorid [117] .

Kronisk förgiftning med vinylklorid kallas "vinylkloridsjukdom" [118] .

De fysiologiska effekterna av vinylklorid på människor är till övervägande del inandning i naturen, och dess farliga koncentration i luften (1 miljonpart [K 14] ) är under gränsen för dess upptäckt av människor genom luktsinnet (3000 miljondelar ) [19] . En koncentration på 8 000 ppm orsakar yrsel, och vid en nivå av 20 000 ppm uppträder dåsighet, förlust av koordination, syn- och hörselavvikelser, desorientering, illamående, huvudvärk, brännande extremitetssyndrom [19] . Långvarig exponering för högre koncentrationer av vinylklorid kan orsaka dödsfall på grund av förlamning av det centrala nervsystemet och andningsstillestånd [19] . Man bör komma ihåg att gasen är tyngre än luft och kan orsaka kvävning i dåligt ventilerade eller slutna utrymmen [19] .

I människokroppen biotransformeras vinylklorid huvudsakligen av leverenzymer , medan dess huvudsakliga metabolit som utsöndras i urinen är tiodiglykolsyra [113] .

Den metaboliska vägen för vinylklorid i människokroppen visas i figuren [119] :

Akuta toxiska effekter av vinylklorid hos olika djur [120] :

Råttor: LD50 ( eng. LD50 ) ⩾ 400 mg /kg (oral);
Råttor: LC 50 ( engelska LC 50 ) = 390 000 mg/m³ (inandning);
Möss: LC 50 ( engelska LC 50 ) = 294 000 mg/m³ (inhalation).

Miljöpåverkan

Vinylklorid förekommer i miljön enbart som ett resultat av dess utsläpp under produktion och bearbetning. Enligt experter förblir mer än 99 % av vinylkloridutsläppen i luften [120] , där den genomgår fotokemisk nedbrytning under påverkan av hydroxylradikaler; medan dess halveringstid är 18 timmar [121] (enligt andra källor är denna tid 2,2-2,7 dagar [120] ).

Vinylklorid avdunstar snabbt från markytan, men kan migrera ner i dess djup genom grundvattnet [121] . Det ackumuleras inte i växter och djur [121] .

I jord och vatten genomgår vinylklorid aerob biologisk nedbrytning (främst till CO 2 ) under påverkan av mikroorganismer, till exempel släktet Mycobacterium ( Mycobacterium ) [122] ; biologisk nedbrytning i grundvatten kan också vara anaerob till sin natur, och dess produkter är metan , etylen , koldioxid och vatten [123] .

Studier visar att i jord och vatten, under inverkan av mikroorganismer, sönderdelas vinylklorid med 30 % inom 40 dagar och med 99 % inom 108 dagar [120] .

Hygieniska standarder

Grundläggande hygienstandarder för vinylklorid:

Ryssland [124] :

maximal enstaka tillåten koncentration i luften i arbetsområdet: 5 mg/m³;
MPC genomsnittlig förskjutning i luften i arbetsområdet = 1 mg/m³;
faroklass för arbetsområdet: 1 (extremt farlig);
egenskap hos den toxiska effekten på kroppen: K ( cancerframkallande );
MPC-genomsnitt per dag i den atmosfäriska luften i befolkade områden = 0,01 mg/m³;
faroklass för bosättningar: 1 (extremt farlig);
begränsande indikator för påverkan: resorptiv.
MPC i vatten = 0,005 mg/m³;

Storbritannien :

högsta tillåtna koncentration ( Maximum Exposure Limits, MEL ) [K 15] : 7 ppm [125] ;

USA :

maximalt tillåten koncentration i arbetsområdet under långvarig exponering ( Tröskelgränsvärde - Tidsvikt medelvärde, TLV-TWA ) [K 16] : 1 ppm [126] ;
Tillåten exponeringsgräns ( PEL ): 1 ppm [114] ;
lägsta risknivå ( Minimal Risk Levels, MRL ) [127] :

akut exponering vid inandning: 0,5 ppm;
enkel oral exponering: 0,03 ppm;
kronisk oral exponering: 0,003 mg/kg per dag.

Hantering, lagring och transport

Vinylklorid lagras borta från värme- och eldkällor i flytande form vid en temperatur på -14 ... 22 ° C i stora sfäriska jordade metallbehållare med en liten mängd stabilisator (till exempel hydrokinon ). Tankar ska vara utrustade med självstängande ventiler, tryckkontrollanordningar och gnistfångare. Behållaren med ämnet måste förvaras i ett välventilerat utrymme vid en omgivningstemperatur under 50 °C. Undvik kontakt med koppar , eventuella eld- eller värmekällor, oxidationsmedel , kaustiksoda och aktiva metaller. Stabiliserad vinylklorid transporteras i flytande form i kylda ståltankar, som först måste torkas noggrant och spolas med kväve [126] [128] .

Se även

Anteckningar

↑ Värdet anges enligt Vinylklorid // Great Soviet Encyclopedia : [i 30 volymer] / kap. ed. A. M. Prokhorov . - 3:e uppl. - M . : Soviet Encyclopedia, 1969-1978. . Uppenbarligen är uppgifterna i "Chemical Encyclopedia" (−158,4 ° C) inte helt korrekta. I rysk och utländsk vetenskaplig litteratur anges ett värde på -153,8 °C eller nära det (±0,1 °C).
↑ Densitet av ett ämne relaterat till densiteten av vatten vid 4 °C.
↑ Organisk peroxid betraktas till exempel som en initiator.
↑ Ett av de möjliga alternativen presenteras.
↑ De alternativa metoderna som anges i artikeln är inte uttömmande.
↑ Från och med 2010 är Malaysia en av de största tillverkarna av vinylklorid , som inte nämns i denna tabell . Petronas-fabriken Arkiverad 9 juni 2010 på Wayback Machine har en kapacitet på 400 000 ton/år.
↑
Förkortningar:
- KGA - katalytisk gasfashydroklorering av acetylen;
- CMEA - kombinerad metod baserad på eten och acetylen;
- CXME är en klorbalanserad metod baserad på eten.
↑ 1 2 3 När det gäller polyvinylklorid.
↑ Indikativt värde beräknat från faktisk vinylkloridproduktion och PVC-produktionskapacitet.
↑ På den officiella webbplatsen för företaget Arkivexemplar av 16 september 2009 på Wayback Machine nämns inget om produktion av vinylklorid eller PVC.
↑ Enligt förlaget Kommersant, från och med 01/01/2018, tillhör tillgången ukrainska entreprenörer: Ilham Mamedov genom Xedrian Holding Ltd (Cypern) och Techinservice Limited (Storbritannien) Igor Shchutsky.
↑ De huvudsakliga förbränningsprodukterna av vinylklorid är koldioxid och kolmonoxid , samt väteklorid .
↑
Förklaring av beteckningar:
- blå färg - hälsofara;
- röd färg - brandrisk;
- gul färg - kemisk aktivitet.
Siffror från 0 till 4 anger faroklassen, 4 är den högsta nivån.
↑ Vi pratar om den maximalt tillåtna koncentrationen av vinylklorid i arbetsområdet för långvarig exponering (TLV-TWA) - en standard antagen i USA.
↑ Fastställs baserat på enstaka exponering inom 8 timmar.
↑ Fastställs baserat på kontinuerlig exponering under en 8-timmars arbetsdag, 40 timmar per vecka.

Referenser och källor

↑ 1 2 3 Tabell över organiska föreningar . Ny handbok för kemist och teknolog. Grundläggande egenskaper hos oorganiska, organiska och organiska elementföreningar . ChemAnalitica.com (31 mars 2009). Hämtad 27 oktober 2009. Arkiverad från originalet 6 juni 2015. (obestämd)
↑ 1 2 3 4 Vinylklorid // Stora sovjetiska encyklopedin : [i 30 volymer] / kap. ed. A. M. Prokhorov . - 3:e uppl. - M . : Soviet Encyclopedia, 1969-1978.
↑ 1 2 3 4 5 Yu. A. Treger. Vinylklorid // Kemiskt uppslagsverk / Chefredaktör I. L. Knunyants. - M . : Soviet Encyclopedia, 1988. - T. 1. - S. 373-374. — 624 sid.
↑ 1 2 Dipolmoment för vissa ämnen . Ny handbok för kemist och teknolog. Allmän information. Materiens struktur. Fysikaliska egenskaper hos de viktigaste ämnena. aromatiska föreningar. Kemi av fotografiska processer. Nomenklatur för organiska föreningar. Teknik för laboratoriearbete. Teknikens grunder. Immateriella rättigheter . ChemAnalitica.com (1 april 2009). Hämtad 21 september 2009. Arkiverad från originalet 8 juli 2011. (obestämd)
↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0658.html
↑ Vinylklorid | Riktlinjer för medicinsk hantering | Portalen för giftiga ämnen | ATSDR . www.cdc.gov . Hämtad 24 oktober 2021. Arkiverad från originalet 24 oktober 2021. (obestämd)
↑ Myers, Rusty L.; Myers, Richard L. De 100 viktigaste kemiska föreningarna: en referensguide (engelska) . - Westport, Connecticut: Greenwood Press , 2007. - ISBN 0-313-33758-6 .
↑ 1 2 3 4 5 6 Cowfer JA Del 2. Vinyl Chloride Monomer // PVC Handbook / Wilkes CE, Summers JW, Daniels CA. — 1:a uppl. - München: Carl Hanser Verlag, 2005. - S. 19-56. — ISBN 1-56990-379-4 .
↑ Historia av PVC . PVC-medvetenhetsprojekt. Hämtad 26 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ 1 2 Lawrie Lloyd. Handbok för industriella katalysatorer. - Springer Science + Business Media, LLC, 2011. - S. 268. - 512 sid. — ISBN 978-0-387-24682-6 .
↑ Poly(vinylklorid ) . Polymervetenskapligt lärcentrum . University of Southern Mississippi, Institutionen för polymervetenskap. Tillträdesdatum: 27 oktober 2009. Arkiverad från originalet den 19 december 2010.
↑ Unated States Patens 1929453. Syntetgummiliknande sammansättning och metod för att tillverka densamma (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (10 oktober 1933). Hämtad 2 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Berthelot M. Chimie organique fondée sur la synthèse. - Paris: Mallet-Bachelier, 1860. - S. 219.
↑ Syntetisk plast (engelska) (otillgänglig länk) . tidslinje . Plasthistoriska sällskapet. Hämtad 27 oktober 2009. Arkiverad från originalet 13 augusti 2006.
↑ 1 2 3 Traven V. F. Organisk kemi: En lärobok för universitet: I 2 volymer / V. F. Traven. - M. : ICC "Akademkniga", 2004. - T. 1. - S. 583; 640-641. — ISBN 5-94628-171-2 .
↑ För längden och energin av en multipelbindning i vinylklorid, se Chemical Encyclopedia /I. L. Knunyants (Chiefredaktör).
↑ Energi för att bryta kemiska bindningar. Joniseringspotentialer och elektronaffinitet / Ed. ed. V. N. Kondratiev. - M . : Nauka, 1974. - S. 88.
↑ 1 2 Neiland O. Ya. Organisk kemi: Proc. för chem. universitet . - M . : Högre skola, 1990. - S. 240 . — ISBN 5-06-001471-1 .
↑ 1 2 3 4 5 Riktlinjer för medicinsk hantering av vinylklorid . Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR). Hämtad 2 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ DeLassus Ph. T., Schmidt DD Lösligheter av vinylklorid och vinylidenklorid i vatten // Journal of Chemical & Engineering Data. - 1981. - Vol. 26 , nr. 3 . - S. 274-276 .
↑ Dana LI, Burdick JN, Jenkins AC Några pysiska egenskaper hos vinylklorid // Journal of the American Chemical Society. - 1927. - Vol. 49 , nr. 11 . - P. 2801-2806 .
↑ Unated States Patens 5315052. Samtidig produktion av trikloroetanisomerer (engelska) (pdf). FreePatentsOnline (24 maj 1994). Hämtad 29 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Ayscough PB, Cocker AJ, Dainton FS, Hirst S. Photochlorination studies. Del 8.—Kompetitiv fotoklorering i blandningar av cis-1, 2-dikloretylen med (a) vinylklorid och (b) trikloretylen (engelska) // Transactions of the Faraday Society. - 1962. - Vol. 58 . - s. 318-325 .
↑ 1 2 3 4 5 Vinyl Chloride // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Elastomerer, syntetiska till Expert Systems. — 4:e upplagan. - New York: John Wiley & Sons, 1994. - S. 413-425.
↑ Rinker RG, Corcoran WH Katalytisk tillsats av väteklorid till vinylklorid // Industrial & Engineering Chemistry Fundamentals. - 1967. - Vol. 6 , nr. 3 . - s. 333-338 .
↑ Shepard W., Sharts K. Organisk kemi av fluor \u003d Organisk Flourine Chemistry / Per. från engelska, red. Akademiker I. L. Knunyants. - M . : Mir, 1972. - S. 59.
↑ Industriella fluororganiska produkter: en referensbok / B. N. Maksimov, V. G. Barabanov, I. L. Serushkin och andra. - 2:a, reviderad. och ytterligare .. - St. Petersburg. : "Kemi", 1996. - 544 sid. — ISBN 5-7245-1043-X .
↑ N. S. Vereshchagina, A. N. Golubev, A. S. Dedov, V. Yu. Zakharov. Rysk kemisk tidskrift. Journal of the Russian Chemical Society. D. I. Mendeleev. - 2000. - T. XLIV, nummer 2. - S. 110-114.
↑ Kharasch MS , Hannum CW Peroxideffekten vid tillsats av reagenser till omättade föreningar. IV. Tillägget av halogensyror till vinylklorid // Journal of the American Chemical Society. - 1934. - Vol. 56 , nr. 3 . - s. 712-714 .
↑ Unated States Patens 5345018. Metod för framställning av 1-klor-1-jodoetan (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (22 mars 1993). Hämtad 29 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Unated States Patens 4130592. Metod för framställning av kloroacetaldehydedimetylacetal ( pdf) FreePatentsOnline (19 december 1978). Hämtad 29 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Franke Z. Giftiga ämnens kemi / Per. med tyska .. - M . : Kemi, 1973. - T. 1. - S. 147-148.
↑ Schmerling L. Kondensation av mättade halogenider med omättade föreningar. II. The Condensation of Alkyl Halides with Monohaloölefins 1 // Journal of the American Chemical Society. - 1946. - Vol. 68 , nr. 8 . - S. 1650-1654 .
↑ Kotora M., Hájekand M. Tillsats av tetraklormetan till halogenerade etener katalyserade av övergångsmetallkomplex // Journal of Molecular Catalysis. - 1992. - Vol. 77 , nr. 1 . - S. 51-60 . (inte tillgänglig länk)
↑ Davidson JM, Lowy A. Reaktioner av vinylklorid och bensen i närvaro av aluminiumklorid // Journal of the American Chemical Society. - 1929. - Vol. 51 , nr. 10 . - P. 2978-2982 .
↑ Chiba T., Takada Y., Kaneko C., Kiichi F., Tsuda Y. Cycladditions in Syntheses. LII. Stereokemiska vägar för 1-isokinolon-kloroetylen Foto[2+2 cykloaddition: Bestämning av produkters region- och stereostrukturer och förklaring till deras bildande] // Chemical & Pharmaceutical Bulletin. - 1990. - Vol. 38 , nr. 12 . - P. 3317-3325 .
↑ Henry PM Katalys av metallkomplex // Palladiumkatalyserad oxidation av kolväten. - Dordrecht: D. Riedel Publishing Company, 1980. - P. 86. - ISBN 90-277-0986-6 .
↑ Schildknecht CE, Zoss AO, McKinley C. Vinyl Alkyl Ethers // Industrial & Engineering Chemistry. - 1947. - Vol. 39 , nr. 2 . - S. 180-186 .
↑ Dyadchenko V.P., Trushkov I.V., Brusova G.P. Del 3 // Syntetiska metoder för organisk kemi. - M . : MGU im. Lomonosov, Kemiska fakulteten, 2004. - S. 47.
↑ Hatch LF Amination // Encyclopedia of Chemical Processing and Design: Volym 3 - Aluminium till asfalt: Design / Redigerat av John J. McKetta, William A. Cunningham. - New York: Marcel Dekker, Inc., 1977. - S. 140-141. — ISBN 0-824-72453-4 .
↑ Vatsuro K.V., Mishchenko G.L. 428. Norman (Normant) // Nominella reaktioner i organisk kemi. - M . : Kemi, 1976. - S. 299.
↑ Ramsdem HE, Leebrick JR, Rosenberg SD, Miller EH, Walburn JJ, Balint AE, Cserr R. Preparation of Vinylmagnesium Chloride and Some Homologs // The Journal of Organic Chemistry. - 1957. - Vol. 22 , nr. 12 . - S. 1602-1605 .
↑ Anderson R., Silverman M., Ritter D. Vinyl-Alkali Metal Compounds // The Journal of Organic Chemistry. - 1958. - Vol. 23 , nr. 5 . — S. 750 .
↑ West R., Glaze W. Direct Preparation of Vinyllithium // Journal of Organic Chemistry. - 1961. - Vol. 26 , nr. 6 . — S. 2096 .
↑ Strassburg RW, Gregg RA, Walling Ch. Substituerade Styrener. II. Framställningen av p-jod-, p-nitro- och p-dimetylaminostyren och a-vinyltiofen // Journal of the American Chemical Society. - 1947. - Vol. 69 , nr. 9 . - P. 2141-2143 .
↑ Unated States Patens 5312984. Amidering av vinylklorid med dimetylamin med användning av en uppburen palladiumkatalysator ( pdf) FreePatentsOnline (23 september 1992). Hämtad 29 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ 1 2 3 Kun Si. Kinetik och mekanism för vinylkloridpolymerisation: effekter av tillsatser på polymerisationshastighet, molekylvikt och defektkoncentration i polymeren . - Cleveland: Case Western Reserve University, 2007. - 381 sid.
↑ Jones FN Butadien från vinylklorid. Platina(II)-katalyserad koppling av vinylhalider (engelska) // The Journal of Organic Chemistry. - 1967. - Vol. 32 , nr. 5 . - P. 1667-1668 .
↑ Unated States Patens 2137664. Alfa, beta-dihalogenetylketoner (engelska) (pdf). FreePatentsOnline (22 november 1938). Hämtad 1 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Misono A., Uchida Y., Furuhata K. Bildning av acetaler från vinylklorid och alkoholer katalyserade av övergångsmetallklorider // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 1970. - Vol. 43 , nr. 4 . - P. 1243-1244 . (inte tillgänglig länk)
↑ Gerhard M., Griesbaum K. Ozonolysis av vinylklorid i metanol: en bekväm ingång till metoximetylhydroperoxid och dess kemi // Canadian journal of chemistry. - 1983. - Vol. 61 , nr. 10 . - P. 2385-2388 . (inte tillgänglig länk)
↑ Hudlický M. Reduktioner i organisk kemi. - Chichester: Ellis Horwood Limited, 1984. - S. 66-67. — ISBN 0-85312-345-4 .
↑ Shelit H. Vinylklorid // Per. från engelska / red. prof. VV Korshak monomerer. Sammanfattning av artiklar. - M . : Förlag för utländsk litteratur, 1951. - T. 1 . - S. 190-208 .
↑ Mars J. Organisk kemi. Reaktioner, mekanismer och struktur. Avancerad kurs för universitet och kemiska universitet: i 4 volymer = Avancerad organisk kemi. Reaktioner, mekanismer och struktur / Per. från engelska, redigerad av I.P. Beletskaya. - M . : "Mir", 1988. - T. 3. - S. 353-354.
↑ 1 2 3 Produktion av vinylklorid . Ny handbok för kemist och teknolog. Råvaror och produkter från industrin av organiska och oorganiska ämnen (del II) (1 april 2009). Hämtad 3 november 2009. Arkiverad från originalet 20 augusti 2014. (obestämd)
↑ 1 2 3 4 5 Produktion av vinylkloridmonomer (VCM) // Bedömning av kvicksilverutsläpp från Ryska federationen / Arktiska rådets handlingsplan för att eliminera förorening av Arktis (ACAP), Rysslands federala tjänst för miljö-, teknologi- och atomövervakning & danska Naturvårdsverket. - Köpenhamn: Danska EPA, 2005. - S. 62-64.
↑ 1 2 Turov YY, Parshina GA Tillverkning av analoga produkter på acetylen- och olefinbas i USA // Chemistry and Technology of Fuels and Oils. - 1968. - Vol. 4 , nr. 7 . - S. 548-551 . (inte tillgänglig länk)
↑ 1 2 3 4 1,3-butadien, etylenoxid och vinylhalider (vinylfluorid, vinylklorid och vinylbromid) . — IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, Vol. 97. - Lyon: International Agency for Research on Cancer, 2008. - 311-323 s. - ISBN 978-92-832-1297-3 .
↑ Benyahia F. VCM Process Economics: Global and Raw Material Impacts (eng.) (pdf). Handlingar från det första årliga gasbehandlingssymposiet . Norges teknisk-naturvetenskapliga universitet. Hämtad 2 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ 1 2 Linak E. Vinylkloridmonomer (VCM ) . C.E.H.-rapport . SRI Consulting (juni 2009). Hämtad 5 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ 1 2 3 Lebedev N. N. Kemi och teknologi för grundläggande organisk och petrokemisk syntes: Lärobok för universitet . - 4:e uppl., reviderad. och ytterligare - M .: Chemistry, 1988. - S. 140 -141. — ISBN 5-7245-0008-6 .
↑ 1 2 Vinylklorid och polyvinylklorid (eng.) (pdf). Publikationer . Uhde GmbH. Hämtad 9 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ EDC DIREKT KLORINERING Process med hjälp av kokande reaktorteknologi och DIREKT KLORINERING katalysator . VinTecs licensaktiviteter . Vinnolit GmbH. Hämtad 9 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ EDC OXYKLORINERING Process . VinTecs licensaktiviteter . Vinnolit GmbH. Hämtad 9 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ EDC DESTILLATION . VinTecs licensaktiviteter . Vinnolit GmbH. Hämtad 9 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ EDC-KPRACKNING Process . VinTecs licensaktiviteter . Vinnolit GmbH. Hämtad 9 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ VCM DESTILLATION . VinTecs licensaktiviteter . Vinnolit GmbH. Hämtad 9 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Process för ÅTERSTÄLLNING AV BIPRODUKT . VinTecs licensaktiviteter . Vinnolit GmbH. Hämtad 9 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ 1 2 3 4 Chauvel A., Lefebvre G. Petrokemiska processer 2. Viktiga syre-, klor- och nitratderivat. - 2:a upplagan. - Paris: Editions Technip, 1989. - S. 184-187. — ISBN 2-7108-0563-4 .
↑ 1 2 Ny VCM- anläggning kommer att använda etan . Hydrocarbon Online (9 september 1999). Hämtad 11 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Wilhelmshaven VCM-anläggning, Tyskland . Industriprojekt . Chemicals-technology.com. Hämtad 11 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Historik . _ INOS. Hämtad 2 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Spitz PH Den kemiska industrin vid årtusendet: mognad, omstrukturering och globalisering. - Philadelphia: Chemical Heritage Foundation, 2003. - P. 77. - ISBN 0-941901-34-3 .
↑ Unated States Patens 4300005. Beredning av vinylklorid (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (2 december 1977). Hämtad 3 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Unated States Patens 20060167325. Metod för framställning av vinylkloridmonomer (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (24 januari 2005). Hämtad 3 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Vinylkloridmonomer (VCM ) . Kemisk ekonomihandbok . IHS Markit (januari 2015). Datum för åtkomst: 18 januari 2017. Arkiverad från originalet 18 januari 2017.
↑ Eten . _ wp-rapport . IHS (januari 2011). Datum för åtkomst: 17 januari 2012. Arkiverad från originalet 23 januari 2012.
↑ Propylen . _ wp-rapport . IHS (januari 2011). Datum för åtkomst: 17 januari 2012. Arkiverad från originalet 23 januari 2012.
↑ Metanol . _ wp-rapport . IHS (januari 2011). Datum för åtkomst: 17 januari 2012. Arkiverad från originalet 23 januari 2012.
↑ Tereftalsyra (TPA ) . wp-rapport . IHS (januari 2011). Datum för åtkomst: 17 januari 2012. Arkiverad från originalet 23 januari 2012.
↑ Bensen . _ wp-rapport . IHS (januari 2011). Datum för åtkomst: 17 januari 2012. Arkiverad från originalet 23 januari 2012.
↑ Eten . _ wp-rapport . SRI Consulting (januari 2009). Hämtad 5 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ 1 2 Vinylkloridmonomer (VCM ) . wp-rapport . IHS (januari 2011). Datum för åtkomst: 17 januari 2012. Arkiverad från originalet 23 januari 2012.
↑ Vinylkloridmonomer . _ wp-rapport . SRI Consulting (januari 2009). Hämtad 28 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ 1 2 Vinylklorid . _ Innovationsgruppen. Hämtad 5 november 2009. Arkiverad från originalet 27 juli 2009.
↑ Produktsäkerhetsbedömning : Vinylkloridmonomer . produktsäkerhet . Dow Chemical. Hämtad 6 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Tickner JA Trender i världens PVC-industriexpansion En Greenpeace- vitbok . Ekologiskt centrum (19 juni 1998). Arkiverad från originalet den 21 augusti 2011.
↑ Chemical Industries Newsletter (eng.) (pdf). SRI Consulting (juli 2006). Hämtad 12 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Information om tillståndet för "klor"-grenen av den kemiska industrin i Ryssland. Utarbetad av det ryska klorsäkerhetscentret (otillgänglig länk) . Ryska federationens federala antimonopoltjänst (23 augusti 2004). Hämtad 27 oktober 2009. Arkiverad från originalet 12 augusti 2011. (obestämd)
↑ Företagets historia . JSC "Sayanskhimplast" Hämtad 8 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011. (obestämd)
↑ Årsrapport för Sayanskkhimplast Open Joint Stock Company 2008 (pdf). JSC "Sayanskhimplast" Hämtad 1 december 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011. (obestämd)
↑ 1 2 Fotnotsfel ? : Ogiltig tagg <ref>; kaustikingen text för fotnoter
↑ Officiell webbplats för Plastcard Open Joint Stock Company (otillgänglig länk) . JSC "Plastkort" Hämtad 8 november 2009. Arkiverad från originalet 23 september 2011. (obestämd)
↑ 1 2 Årsrapport för OAO Sibur-Neftekhim för 2008 . - OAO Sibur-Neftekhim, 2009. - 58 sid.
↑ Årsrapport för 2008 från Volgograds öppna aktiebolag Khimprom (doc). VOAO Khimprom. Datum för åtkomst: 1 december 2009. Arkiverad från originalet den 4 mars 2016. (obestämd)
↑ I närvaro av Ryska federationens president ägde den stora invigningen av RusVinyl-produktionskomplexet rum . rusvinyl.ru. Hämtad 5 april 2018. Arkiverad från originalet 5 april 2018. (ryska)
↑ Nizhny Novgorod-regeringen, administrationen av Kstovsky-distriktet och Rusvinil kommer att sluta ett samarbetsavtal den 24 juni (otillgänglig länk) . R52.RU (24 juni 2009). Hämtad 8 november 2009. Arkiverad från originalet 9 augusti 2011. (obestämd)
↑ Karpatneftekhim LLC (LUKOR CJSC) (otillgänglig länk) . OAO Lukoil. Hämtad 8 november 2009. Arkiverad från originalet 8 juni 2007. (obestämd)
↑ Vinylkloridmonomer (VCM) användningar och marknadsdata . ICIS.com. Hämtad: 28 juni 2022.
↑ 1 2 Polyvinylkloridindustri installerad kapacitet och kapitalutgifter (CapEx) Prognos per region och länder inklusive detaljer om alla aktiva anläggningar, planerade och tillkännagivna projekt, 2022-2026 . petrokemikalier . GlobalData (10 maj 2022). Hämtad: 28 juni 2022.
↑ 1 2 Lönsamhets- och kostnadsanalys av PVC-produktion i Europa och Sydostasien (eng.) (pdf). Konsultverksamhet, Olje- och gaspraxis, 2010 . Deloitte och Touche Regional Consulting Services Limited (2011). Hämtad 3 februari 2013. Arkiverad från originalet 9 mars 2013.
↑ Pritchard G. PVC - Världsmarknader och framtidsutsikter/Rapra marknadsrapport. - Rapra Technology Limited, 2002. - P. 5. - ISBN 1-85957-311-8 .
↑ Attenberger P. Polyvinyl Chloride (PVC ) // Kunststoffe International. - 2011. - Nej . 10 . - S. 7-10 .
↑ PVC-produktionen i Ryssland 2021 ökade med 3 %. . RUPEC, Informations- och analyscentrum (18 januari 2022). Hämtad: 28 juni 2022. (ryska)
↑ Bloch HP, Godse A. Kompressorer och moderna processtillämpningar. - John Wiley and Sons, 2006. - P. 322. - ISBN 978-0-471-72792-7 .
↑ Chisso PVC Process (engelska) (otillgänglig länk) . Chisso Corp. Hämtad 3 november 2009. Arkiverad från originalet 22 april 2008.
↑ 1 2 SUSPENSION-PVC Process . VinTecs licensaktiviteter . Vinnolit GmbH & Co. kg. Hämtad 5 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Weissermel K., Arpe H.-J. industriell organisk kemi. — Fjärde, helt reviderade upplagan. - Weinheim: Wiley-VCH, 2003. - P. 223-226. — ISBN 3-527-30578-5 .
↑ Folkhälsouttalande för vinylklorid . Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR). Hämtad 4 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Vinylklorid . _ ICSC/International Chemical Safety Cards . Institutet för industrisäkerhet, arbetarskydd och socialt partnerskap. Hämtad 5 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ 1 2 Vinylklorid . _ Hardy Research Group, Institutionen för kemi, University of Akron. Hämtad 5 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ IUCLID-datauppsättning. Vinylklorid (pdf) (otillgänglig länk - historia ) . Europeiska kommissionens gemensamma forskningscentrum (19 februari 2000). Hämtad: 27 oktober 2009. (obestämd) (otillgänglig länk)
↑ 1 2 Vinylklorid . _ Internationellt program för kemikaliesäkerhet (IPCS). Hämtad 26 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ 1 2 Spencer AB, Colonna GR Nfpa Guide to Hazardous Materials . - Quincy: National Fire Protection Association, 2003. - S. 165 . — ISBN 0-87765-558-8 .
↑ Klorderivat av omättade alifatiska kolväten . Ny handbok för kemist och teknolog. radioaktiva ämnen. Skadliga ämnen. Hygieniska standarder . ChemAnalytica.com. Hämtad 5 november 2009. Arkiverad från originalet 4 juni 2012. (obestämd)
↑ Övergripande utvärderingar av cancerframkallande egenskaper: En uppdatering av IARC-monografier, volymer 1 till 42, tillägg 7 . - Lyon: International Agency for Research on Cancer, 1987. - P. 373-376. - ISBN 92-832-1411-0 . Arkiverad kopia (inte tillgänglig länk) . Hämtad 13 november 2009. Arkiverad från originalet 6 mars 2008. (obestämd)
↑ Vinylklorid CAS-nr. 75-01-4 (engelska) (pdf). National Institutes of Health inom US Department of Health and Human Services. Hämtad 12 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Vinylklorid . Professionell förgiftning . Medicinsk portal MedSite. Hämtad 2 november 2009. Arkiverad från originalet 5 december 2008. (obestämd)
↑ Fazlul H. Molecular Modeling Analysis of Metabolism of Vinyl Chloride // Journal of Pharmacology and Toxicology. - 2006. - Vol. 1 , nej. 4 . - S. 299-316 . (inte tillgänglig länk)
↑ 1 2 3 4 Vinylklorid (eng.) (pdf). OECD:s initiala utvärderingsrapporter för kemikalier med hög produktionsvolym inklusive screeninginformationsdataset (SIDS) . UNEP Chemicals (december 2006). Hämtad 5 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ 1 2 3 ToxGuideTM för vinylklorid (eng.) ( pdf). Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR). Hämtad 2 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ Davis JW, Carpenter CL Aerobisk biologisk nedbrytning av vinylklorid i grundvattenprover // Tillämpad och miljömikrobiologi . - 1990. - Vol. 56 , nr. 12 . - P. 3878-3880 .
↑ Barrio-Lage GA, Parsons FZ, Narbaitz RM, Lorenzo PA, Archer HE Enhanced Anaerobic Biodegradation Iof Vintyl Chloride in Ground Water // Environmental Toxicology and Chemistry. - 1990. - Vol. 9 , nej. 4 . - s. 403-415 .
↑ Hygieniska standarder (maximal koncentrationsgräns, skor, ODU) för kemikalier i luften i arbetsområdet, atmosfärisk luft i befolkade områden, vatten i reservoarer . Ny handbok för kemist och teknolog. Skadliga kemikalier. radioaktiva ämnen. Hygieniska standarder . ChemAnalytica.com. Hämtad 21 september 2009. Arkiverad från originalet 20 augusti 2014. (obestämd)
↑ Maximala exponeringsgränser . Physical and Theoretical Chemistry Laboratory Oxford University. Hämtad 26 oktober 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ 12 Säkerhetsdatablad . Vinylklorid (engelska) (pdf) (länk ej tillgänglig) . Gas Encyclopaedia . Air Liquide. Hämtad 28 oktober 2009. Arkiverad från originalet 7 april 2009.
↑ Minimala risknivåer (MRL) (eng.) (pdf). Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR) (december 2008). Hämtad 4 november 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.
↑ VCM (vinylkloridmonomer ) . Kemikalier . Saudi Basic Industries Corporation (SABIC). Hämtad 7 december 2009. Arkiverad från originalet 21 augusti 2011.

Litteratur och andra externa källor

Monografier

Flid M. R., Treger Yu. A. Vinylklorid: kemi och teknologi. I 2 böcker. - M. : Kalvis, 2008. - 584 sid. - ISBN 978-5-89530-019-0 .

Kemi, industriell produktion och användning av vinylklorid

Elfimova S. N., Yakovenko D. Yu. En variant av modernisering av tekniken för att erhålla vinylklorid från 1,2-dikloretan // Almanacka för modern vetenskap och utbildning, Tambov: Diploma. - 2011. - Nr 5 (48) . - S. 69-70 . Arkiverad från originalet den 16 juli 2014. (ryska)
Lebedev N. N. Kemi och teknologi för grundläggande organisk och petrokemisk syntes: Lärobok för universitet . - 4:e uppl., reviderad. och ytterligare - M .: "Chemistry", 1988. - S. 126 -127; 140-141; 146-152. — ISBN 5-7245-0008-6 .
Teknik för framställning av vinylklorid och polyvinylklorid (pdf) (ej tillgänglig länk) 34. Uhde GmbH (30 maj 2012). Hämtad 15 juli 2014. Arkiverad från originalet 16 juli 2014. (ryska)
Flid M. R. Tillstånd och utsikter för utveckling av produktionen av vinylklorid - en monomer för tillverkning av PVC (pdf) (otillgänglig länk) . Hämtad 15 juli 2014. Arkiverad från originalet 23 september 2015. (obestämd)
Yukelson II Teknik för grundläggande organisk syntes. - M . : "Kemi", 1968. - S. 299-310.
Barnes A.W. Vinyl Chloride and the Production of PVC // Proceeding of the Royal Society of Medicine. - 1976. - Vol. 69 , nr. 4 . - S. 277-281 .
Cowfer JA del 2. Vinylkloridmonomer // PVC-handbok / Wilkes CE, Summers JW, Daniels CA. — 1:a uppl. - Minich: Carl Hanser Verlag, 2005. - S. 19-56. — ISBN 1-56990-379-4 .
Kun Si. Vinylkloridpolymerisation i närvaro av organiska tillsatser: Ny kinetik och mekanism för vinylkloridpolymerisation och korrelation mellan strukturella defekter och dehydroklorering av polyvinylklorid. - VDM Verlag, 2010. - 288 sid. - ISBN 978-3-6392-1368-3 .
Naqvi MK, Kulshreshtha AK Vinylkloridtillverkning: teknologitrender och ett energiekonomiskt perspektiv // Polymer-Plastics Technology and Engineering. - 1995. - Vol. 34 , nr. 2 . - S. 213-226 .
Saeki Y., Emura T. Tekniska framsteg för PVC-produktion (engelska) // Progress in Polymer Science. - 2002. - Vol. 27 , nr. 10 . - P. 2055-2131 .
Sittig M. Vinylklorid och PVC-tillverkning: Process- och miljöaspekter (Pollution Technology Review). - Noyes Data Corporation, 1978. - 350 sid. — ISBN 978-0815507079 .
Vinylklorid // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Elastomerer, syntetiska till Expert Systems. — 4:e upplagan. - New York: John Wiley & Sons, 1994. - S. 413-425.

Fysiologiska effekter av vinylklorid

Mogilenkova L.A. Vinylkloridens inverkan på arbetstagarnas hälsotillstånd under industriella förhållanden (översyn) // Förebyggande medicin. - 2011. - T. 11, juni . - S. 558-571 . (ryska)
Barrio-Lage GA, Parsons FZ, Narbaitz RM, Lorenzo PA, Archer HE Enhanced Anaerobic Biodegradation Iof Vintyl Chloride in Ground Water // Environmental Toxicology and Chemistry. - 1990. - Vol. 9 , nej. 4 . - s. 403-415 .
1,3-butadien, etylenoxid och vinylhalider (vinylfluorid, vinylklorid och vinylbromid) . — IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, Vol. 97. - Lyon: International Agency for Research on Cancer, 2008. - 525 sid. - ISBN 978-92-832-1297-3 .
Miljöhälsokriterier 215. Vinylklorid . - Genève: Världshälsoorganisationen, 1999. - 382 s. — ISBN 92-4-157215-9 .
Fazlul H. Molecular Modeling Analysis of Metabolism of Vinyl Chloride // Journal of Pharmacology and Toxicology. - 2006. - Vol. 1 , nej. 4 . - S. 299-316 . (inte tillgänglig länk)
Hartmans S., De Bont JA Aerobic Vinyl Chloride Metabolism in Mycobacterium aurum LI // Applied and Enviromental Microbiology . - 1992. - Vol. 58 , nr. 4 . - P. 3878-3880 .
IUCLID-datauppsättning. Vinyl Chloride (eng.) (pdf) (otillgänglig länk - historia ) . Europeiska kommissionens gemensamma forskningscentrum (19 februari 2000). Hämtad: 27 oktober 2009. (otillgänglig länk)
Plugge H., Safe S. Vinylkloridmetabolism - En recension // Chemosphere . - 1977. - Vol. 6 , nr. 6 . - s. 309-325 .
Selikoff IJ, Hammond EC Toxicitet för vinylklorid - polyvinylklorid. Annals of New York Academy of Sciences. - New York: New York Academy of Sciences, 1975. - S. 337.
Toxikologisk profil för vinylklorid . - Agency for Toxic Substances and Disease Registry US Public Health Service, 2006. - 328 sid.
Vinylklorid (BUA-rapport) / Gesellschaft Deutscher Chemikers rådgivande kommitté. - Wiley-VCH Verlag GmbH, 1992. - 99 sid. — ISBN 978-3527285242 .
Vinylklorid i dricksvatten / Bakgrundsdokument för utveckling av WHO:s riktlinjer för dricksvattenkvalitet. - Världshälsoorganisationen, 2004. - 23 sid.
Vinylklorid: hälso- och säkerhetsguide / Internationellt program för kemikaliesäkerhet, FN:s miljöprogram, Internationella arbetsorganisationen, Världshälsoorganisationen, Inter-Organization Program for the Sound Management of Chemicals. - Genève: Världshälsoorganisationen, 1999. - 28 sid. - ISBN 92-4-151109-5 .

Organiska klorföreningar
Alkaner och cykloalkaner	Klorometan diklormetan Kloroform Koltetraklorid 1,1-dikloretan 1,2-dikloretan 1,1,1-trikloretan 1,1,2-trikloretan 1,1,2,2-tetrakloretan Pentakloretan Hexakloretan Klorfluorkolväten Triklorfluormetan Difluordiklormetan Klordifluormetan Cyklohexylklorid Hexakloran Kloretan
Alkener och alkyner	Vinylklorid Vinylidenklorid Trikloretylen Tetrakloretylen allylklorid Kloracetylen dikloracetylen Kloropren Metallylklorid
Alkoholer , ketoner , aldehyder	Etylenklorhydrin Kloral Kloralhydrat Hexakloraceton epiklorhydrin
Syror och anhydrider	Monoklorättiksyra Diklorättiksyra Triklorättiksyra Acetylklorid dikloracetylklorid Karboxylsyraklorider
aromatiska föreningar	Bensylklorid bensensulfonylklorid Klorbensen Polyklorerade bifenyler Hexaklorbensen Kloracetofenon Bensoylklorid Isoptaloylklorid bensotriklorid 1-klornaftalen DDT (insekticid) Dioxiner TCDD
Organiska elementföreningar ( N , P , As , S )	Kloropicrin Senapsgas Klorofos Lewisit
Makromolekylära föreningar	PVC Polyvinylidenklorid Kloroprengummi

Ordböcker och uppslagsverk

I bibliografiska kataloger
BNF : 119665347 GND : 4188331-7 J9U : 987007539085005171 LCCN : sh85143414 NDL : 01048640 NKC : ph323384