Alkyner

Alkyner ( acetyleniska kolväten ) är acykliska omättade kolväten som innehåller en trippelbindning mellan kolatomer och bildar en homolog serie med den allmänna formeln C n H 2n-2 .

Kolatomerna vid trippelbindningen är i ett tillstånd av sp-hybridisering och har en bindningsvinkel på 180°. Den enklaste alkynen är acetylen (C 2 H 2 ).

Enligt IUPAC- nomenklaturen bildas namnen på alkyner av namnen på motsvarande alkaner genom att ersätta suffixet " -an " med " -in "; positionen för trippelbindningen indikeras med en arabisk siffra.

Upptäcktshistorik

Acetylen erhölls först 1836 av den engelske kemisten Edmund Davy (kusin till den berömda engelske kemisten Humphrey Davy ), genom att värma kaliumacetat med träkol och sedan reagera den resulterande kaliumkarbiden med vatten [1] . Davy döpte sin gas till "tvåkolväte".

År 1862 återupptäckte den tyske kemisten och läkaren F. Wöhler acetylen genom att reagera vatten med kalciumkarbid .

År 1863 erhöll den franske kemisten M. Berthelot acetylen genom att passera väte över grafitelektroder som värmdes upp av en elektrisk ljusbåge [2] . Det var han som gav namnet " acetylen " till gasen (från de latinska orden acetum - "vinäger" och det grekiska ile - "träd"). Det ryska namnet "acetylen" användes först av den ryske kemisten D. I. Mendeleev [3] .

En viktig roll i studiet av acetylens kemi och dess derivat i slutet av 1800-talet spelades av den ryska organiska kemisten A. E. Favorsky .

1895 upptäckte den franske kemisten Louis Le Chatelier att acetylen, som brinner i syre , ger en mycket het låga, som sedan utgjorde grunden för acetylenteknologin för svetsning och skärning av eldfasta metaller [4] .

Alkynnomenklatur

Den enklaste alkynen är etyn (acetylen C 2 H 2 ) . Enligt IUPAC- nomenklaturen bildas namnen på alkyner från namnen på motsvarande alkaner genom att ersätta suffixet "-an" med "-in"; positionen för trippelbindningen anges med arabiska siffror.

Kolväteradikaler härledda från alkyner har suffixet "-inyl", så CH≡C- kallas "etynyl ".

Nedan är några representanter för alkyner och deras namn:

Man skiljer på en intern trippelbindning (exempel: but-2-in) och en terminal (exempel: but-1-in).

Homolog serie av alkyner :

Etin (acetylen ) : C2H2 ;
Propyn : C3H4 ; _ _
Butin - 1 : C4H6 ;
Pentin - 1 : C5H8 ;
Hexin - 1 : C6H10 ;
Heptin - 1 : C7H12 ;
Oktin - 1 : C8H14 ;
Nonin - 1 : C9H16 ;
Decin - 1 : C10H18 .

Annars kommer skillnaden i positionen för trippelbindningen i två olika alkynmolekyler (till exempel butyn-1 och pentyn-2) att signalera att dessa substanser kommer att vara strukturella isomerer vid positionen för bindningen.

Strukturen för en trippelbindning

I alkyner är −С≡С−bindningen linjär (vinkel 180°) och ligger i samma plan. Kolatomer är sammanlänkade med en σ- och två π-bindningar, vars maximala elektrondensitet är belägen i två ömsesidigt vinkelräta plan [5] . Längden på trippelbindningen är ungefär 0,121 nm, bindningsenergin är 836 kJ/mol.

Diagrammet ovan visar molekylorbitalerna för eten och acetylen .

Fysiska egenskaper

Alkyner liknar motsvarande alkener i sina fysikaliska egenskaper . De lägre (upp till C 4 ) är färglösa och luktfria gaser med högre kokpunkter än sina motsvarigheter i alkener. Alkyner är dåligt lösliga i vatten, bättre i organiska lösningsmedel.

Fysikaliska egenskaper hos vissa alkyner [6] [7]
Nej.	namn	Formel	T smältning, ° С	Koktemperatur, ° С	Densitet, d 20 4
ett	Etin	C2H2 _ _ _	−81,8	−75	0,565*
2	propyn	C3H4 _ _ _	−101,5	−23	0,670*
3	Butin -1	HC≡C−CH 2 CH 3	−125,9	8.1	0,678*
fyra	Butin -2	CH3 - C≡C - CH3	−32.3	27,0	0,694
5	Pentin-1	HC≡C − C3H 7	−90,0	39,3	0,695
6	Pentin-2	CH3 - C≡C - C2H 5	−101,0	55,0	0,714
7	3-metylbutin-1	HC≡C−CH( CH3 ) CH3	n/a	28,0	0,665
åtta	Geksin-1	HC≡C − C4H 9	−132,4	71,4	0,719

* Värden uppmätta vid kokpunkten.

Förekomst i naturen och fysiologiska roll av alkyner

Alkyner finns nästan aldrig i naturen. I vissa arter av Basidiomycetes- svampar hittades föreningar innehållande polyacetylenstrukturer i extremt små mängder [8] .

Acetylen har hittats i atmosfären hos Uranus [9] , Jupiter [10] och Saturnus [11] .

Alkyner har en svag bedövningseffekt. Flytande alkyner orsakar kramper [12] .

Sätt att få

Den huvudsakliga industriella metoden för att framställa acetylen är elektro- eller termisk krackning av metan , pyrolys av naturgas och karbidmetoden.

Karbidmetod (industriell metod)

Kalcinering av en blandning av kalciumoxid med koks i elektriska ugnar vid 1800–2000°C leder till bildning av kalciumkarbid :

${\mbox{CaO}}+3{\mbox{C}}\högerpil {\mbox{CaC}}_{2}+{\mbox{CO}}$

När vatten verkar på den resulterande karbiden, bildas kalciumhydroxid och acetylen :

$\mbox{CaC}_2 + 2\mbox{H}_2\mbox{O} \högerpil \mbox{C}_2\mbox{H}_2 + \mbox{Ca(OH)}_2$

Pyrolys av kolväten (industriell metod)

Kärnan i metoden är att passera en blandning av naturgas med luft över ett speciellt eldfast munstycke , som, när det bränns, höjer temperaturen till 1500 ° C. Sedan sker metanpyrolys på förpackningen [13] :

$2\mbox{CH}_4 \högerpil \mbox{C}_2 \mbox{H}_2 + 3 \mbox{H}_2$

Naturgaskrackning (industriell)

Electrocracking

Metoden består i att med hög hastighet föra metan mellan två metallelektroder. Temperatur 1500-1600°C. Ur en kemisk synvinkel liknar metoden pyrolysmetoden, och skiljer sig endast i teknisk och hårdvarudesign [14] .

Termisk-oxidativ sprickbildning

Denna metod använder partiell oxidation av metan på grund av användningen av värme som genereras under dess förbränning [14] :

$6\mbox{CH}_4 + 4\mbox{O}_2 \rightarrow\mbox{C}_2\mbox{H}_2 + 8\mbox{H}_2 + 3\mbox{CO} + \mbox{CO} _2 + 3\mbox{H}_2\mbox{O}$

Direktsyntesmetod

Interaktionen av kol direkt med väte vid mycket höga temperaturer leder till bildandet av acetylen:

$2\mbox{C} + \mbox{H}_2 \rightarrow\mbox{C}_2\mbox{H}_2$

Denna metod är av rent historisk betydelse (framställningen av acetylen 1863 av den franske kemisten M. Berthelot ).

Elektrolys av salter av omättade karboxylsyror

År 1864 fick F.A. Kekule erhöll acetylen genom elektrolys av fumarat och natriummaleat [15] :

$\mbox{NaOOCCH}\!\!=\!\!\mbox{CHCOONa} + 2\mbox{H}_2\mbox{O} \högerpil \mbox{C}_2\mbox{H}_2 + 2\mbox {CO}_2 + 2\mbox{NaOH} + \mbox{H}_2$

På liknande sätt bildas acetylen av natriumakrylat .

Denna metod är rent historisk.

Dehydrohalogenering av haloalkaner och haloalkener (laboratoriemetod)

Dehydrohalogeneringsreaktionen utförs genom verkan av en stark bas på dihaloalkaner:

Det är bekvämt att använda natriumamid i flytande ammoniak som ett dehydrohalogeneringsmedel [16] :

Alkylering av alkyner (laboratoriemetod)

Alkylering av alkyner med en terminal trippelbindning utförs enligt följande schema:

Andra laboratoriemetoder för att erhålla alkyner

Corey-Fuchs-reaktionen är syntesen av alkyner från aldehyder [17] :

Det första steget är bildandet av dibromoalken:

I det andra steget byts brom ut mot litium och alfa-eliminering sker, följt av omvandlingen av vinyliden till alkyn som ett resultat av Fritsch-Buttenberger-Wichel-omlagringen:

Nedbrytning av dihydrazoner [18] :

Fritsch-Buttenberg-Wichell-omlagringen är omvandlingen av 1,1-diaryl-2-dihalogenetener till acetylenderivat under inverkan av starka baser [19] :

Kemiska egenskaper

Alkyner kännetecknas av additionsreaktioner . Till skillnad från alkener , som kännetecknas av elektrofila additionsreaktioner , kan alkyner också ingå i nukleofila additionsreaktioner . Detta beror på bindningens betydande s-karaktär och, som en konsekvens, den ökade elektronegativiteten hos kolatomen. Dessutom bestämmer den höga rörligheten hos väteatomen i trippelbindningen de sura egenskaperna hos alkyner i substitutionsreaktioner .

Syraegenskaper hos alkyner och nukleofila substitutionsreaktioner

Bildning av alkynider

Alkyner med en terminal trippelbindning är C-H-syror (starkare än ammoniak och alkener , men svagare än alkoholer ) som kan bilda salter med mycket starka baser - alkynider [6] :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{NaNH}_2\rightarrow\mbox{NaC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CNa} +2\mbox{NH}_3$ ( dinatriumacetylenid )

${\mbox{HC}}\!\!\equiv \!\!{\mbox{CH}}+2{\mbox{K}}\högerpil {\mbox{KC}}\!\!\ ekvivalent \!\!{\mbox{CK}}+{\mbox{H}}_{2}$ ( dikaliumacetylenid )

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{C}_2\mbox{H}_5\mbox {MgBr}\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CMgBr}+\mbox{C}_2\mbox{ H}_6$ ( propynylmagnesiumbromid )

Reaktionen av alkyner med silver eller envärda kopparammoniater är en kvalitativ reaktion för närvaron av en terminal trippelbindning [6] :

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{Ag(NH}_3)_2\mbox{OH }\högerpil\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{ Ag}\!\downarrow+\ 2\mbox{NH}_3+\mbox{H}_2\mbox{O}$

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{Cu(NH}_3)_2\mbox{OH }\högerpil\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{ Cu}\!\downarrow+\ 2\mbox{NH}_3+\mbox{H}_2\mbox{O}$

${\mbox{HC}}\!\!\equiv \!\!{\mbox{CH}}+2{\mbox{Cu(NH}}_{3})_{2}{\mbox {OH}}\högerpil {\mbox{Cu}}\!\!-\!\!{\mbox{C}}\!\!\equiv \!\!{\mbox{C}}\!\! -\!\!{\mbox{Cu}}\!\downarrow +\ 4{\mbox{NH}}_{3}+2{\mbox{H}}_{2}{\mbox{O}}$

Silverpropynid är en vit fällning, kopparpropynid är en gul fällning och slutligen är koppardiacetylenid en röd fällning.

Silveralkynid löser sig lätt vid tillsats av natriumcyanid med frisättning av motsvarande alkyn [8] :

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{Ag}+ 2\mbox{NaCN}+\mbox{H}_2\mbox{O}\högerpil\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\! \mbox{CH}\!\uparrow+\mbox{Na}[\mbox{Ag(CN)}_2]+\mbox{NaOH}$

Alkynidnukleofila substitutionsreaktioner

Alkynider är starka nukleofiler och går lätt in i nukleofila substitutionsreaktioner :

$\mbox{NaC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CNa} + 2\mbox{H}_2\mbox{O} \rightarrow\mbox{HC}\!\!\equiv\!\! \mbox{CH} + 2 \mbox{NaOH}$

Detta, i synnerhet, används ofta för syntes av acetylenhomologer:

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CK}+\mbox{C}_4\mbox{H}_9\mbox{Br}\rightarrow\mbox{HC}\!\!\ equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{C}_4\mbox{H}_9+\mbox{KBr}$

Framställning av alkynhalider

Interaktionen av halogen på monosubstituerade acetylener i ett alkaliskt medium leder till produktion av haloalkyner [14] :

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{Br}_2+\mbox{NaOH}\högerpil\ mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{Br}+\ mbox{NaBr}+\mbox{H}_2\mbox{O}$

Alkynid nukleofil substitutionsreaktion

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{MgBr}+ \mbox{Br}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CH}_2\ högerpil\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH} _2\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CH}_2+\mbox{MgBr}_2$

I den preparativa syntesen används ofta ett komplex av litiumacetylid med etylendiamin som en lämplig källa för acetylenidanjon [8] .

I fallet med en reaktion med sekundära eller tertiära haloalkaner följer reaktionen till stor del en alternativ väg (eliminering):

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{MgBr}+ \mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CHBr}\!\!-\!\!\mbox{CH}_3\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\! \!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\! \!\mbox{CH}_2$

Andra reaktioner

Klorering av acetylen med koppar(II)klorid i vattenlösningar av CuCl leder till bildning av dikloracetylen [20] :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+4\mbox{CuCl}_2\rightarrow\mbox{ClC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CCl} +4\mbox{CuCl}+2\mbox{HCl}$

Acetylenkondensering

Acetylenkondensation , eller på annat sätt Hodkevich-Kadio-reaktionen , består i interaktionen av acetyleniska kolväten med brom eller jodalkyner för att bilda diacetylener [21] :

Kurtz-reaktionen fortskrider på liknande sätt (katalysator är kopparacetylenid):

$\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{Cl}+\mbox{RC}\!\! \equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{NaOH}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox {CH}_2\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CR}+\mbox{NaCl}+\mbox{H}_2\mbox{O }$

Framställning av acetylenaminer

$\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+(\mbox{R}')_2\mbox{N}\ !\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{OH}\högerpil\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\! \mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{N}(\mbox{R}')_2+\mbox{H}_2\mbox{O}$

Reaktionen äger rum i närvaro av koppar(I)-salter.

Elektrofila additionsreaktioner

Elektrofil addition till alkyner initieras under påverkan av en positivt laddad partikelelektrofil . I allmänhet är syror katalysatorer för sådana reaktioner .

Det allmänna schemat för det första steget av den elektrofila additionsreaktionen:

Halogeneringsreaktioner

Alkyner kan lägga till en eller två halogenmolekyler för att bilda motsvarande halogenderivat:

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{Cl}_2\rightarrow\mbox{CHCl}\!\!=\!\!\mbox{CHCl}$

$\mbox{CHCl}\!\!=\!\!\mbox{CHCl}+\mbox{Cl}_2\högerpil\mbox{CHCl}_2\!\!-\!\!\mbox{CHCl}_2$

Halogeneringen av alkyner fortskrider som en transaddition (som regel) och fortsätter i analogi med halogeneringen av alkener .

Samtidigt är addition till en trippelbindning svårare än en dubbelbindning, och därför, om både en dubbel- och en trippelbindning finns i föreningen, är det möjligt att utföra selektiv addition:

Hydrohalogeneringsreaktioner

Tillsatsen av väteklorid och vätebromid till alkyner sker i analogi med alkener. Reaktionen fortskrider i två steg: först bildas en haloalken, som sedan övergår i en dihaloalkan:

Trots den större elektronegativiteten hos halogener fortsätter båda stegen av reaktionen enligt Markovnikovs regel .

Hydration

I närvaro av kvicksilversalter tillsätter alkyner vatten för att bilda acetaldehyd (för acetylen ) eller keton (för andra alkyner). Denna reaktion är känd som " Kucherov-reaktionen ".

Man tror att hydreringsprocessen går igenom enolbildningsstadiet :

Karbonyleringsreaktioner

Karbonyleringsreaktioner upptäcktes i laboratoriet av den tyske kemisten W. Reppe 1939 [ 20] .

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}+\mbox{HX}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\ mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{COX}$

där X: OH, OR, OCOR, NH2 , etc.

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}+\mbox{H}_2\mbox{O}\högerpil\mbox{CH}_2\!\! =\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{COOH}$

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}+\mbox{NH}_3\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\! \mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{CONH}_2$

Reaktionen katalyseras av nickel eller palladiumkarbonyler [22] .

Separat är det värt att nämna reaktionen av oxidativ karboklorering:

$2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{CO}+2\mbox{HCl}+\mbox{O}_2\rightarrow2\mbox{CHCl}\ !\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{COOH}$

Andra elektrofila additionsreaktioner

Tillsats av karboxylsyror för att bilda diestrar :

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{CH}_3\mbox{CH}_2\ mbox{COOH}\högerpil\mbox{CH}_3\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{CH}(\mbox{OCOC}_2\mbox{H}_5)_2$

Interaktionen mellan ättiksyra och acetylen bildar vinylacetat :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CH}_3\mbox{COOH}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\ mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{OCOCH}_3$

Acetylenkolväten tillsätter CO 2 och sekundära aminer för att bilda amider :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}_2+(\mbox{C}_2\mbox{H}_5)_2\mbox{NH}\högerpil\ mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{OCON}(\mbox{C}_2\mbox{H}_5)_2$

Interaktionen mellan acetylen och vätecyanid i närvaro av envärda kopparsalter leder till bildandet av akrylnitril :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{HCN}\rightarrow\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\! \!-\!\!\mbox{CN}$

Acetylen kan tillsätta kolväten i närvaro av katalysatorer med bildning av nya C-C-bindningar [20] :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{RCH}_3\rightarrow\mbox{RCH}\!\!=\!\!\mbox{CH}\! \!-\!\!\mbox{CH}_3$

eller

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{ArH}\rightarrow\mbox{Ar}\!\!-\!\!\mbox{CH}(\ mbox{CH}_3)\!\!-\!\!\mbox{Ar}$

Nukleofila additionsreaktioner

Nukleofil addition till alkyner initieras under påverkan av en negativt laddad partikel -nukleofil . I allmänhet är baser katalysatorn för sådana reaktioner . Allmänt schema för det första steget av den nukleofila additionsreaktionen:

Typiska nukleofila additionsreaktioner

Ett typiskt exempel på en nukleofil additionsreaktion är " Favorsky-reaktionen " - tillsats av alkoholer i närvaro av alkalier för att bilda alkenylestrar:

$\mbox{CH}_3\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{C}_2\mbox{H}_5\mbox{OH}\högerpil\mbox{CH }_3\!\!-\!\!\mbox{C}(\mbox{OC}_2\mbox{H}_5)\!\!=\!\!\mbox{CH}_2$

Primära aminer under inverkan av baser adderas till alkyner med bildandet av iminer [23] :

$\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{R}'\mbox{NH}_2\rightarrow\mbox{RCH}_2\!\!-\!\! \mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{NR}'$

I analogi reagerar acetylen med ammoniak och bildar etylidenimin [20] :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{NH}_3\rightarrow\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}\ !\!=\!\!\mbox{NH}$

Vid hög temperatur, i närvaro av en katalysator, dehydreras iminen och omvandlas till acetonitril :

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{NH}\högerpil\mbox{CH}_3\!\!-\!\ !\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{N}+\mbox{H}_2$

I en miljö med mycket starka baser (till exempel: KOH + DMSO ) reagerar acetylen med vätesulfid och bildar divinylsulfid [20] :

$2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{H}_2\mbox{S}\rightarrow(\mbox{CH}_2\!\!=\!\ !\mbox{CH})_2\mbox{S}$

Radikala additionsreaktioner

I närvaro av peroxider eller andra tillstånd som främjar bildandet av fria radikaler, fortsätter tillägg till alkyner enligt en radikalmekanism - mot Markovnikov-regeln (" Karash-effekten "):

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{HCl}\högerpil\mbox{CH}_3\ !\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CHCl}$

Enligt mekanismen för fria radikaler * kan reaktionen av alkyner med tioler fortgå:

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{RSH}\högerpil\mbox{CH}_3\ !\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CHSR}$

* - I närvaro av baser fortskrider reaktionen enligt den nukleofila mekanismen.

På liknande sätt sker tillsatsen av karbener:

Etynyleringsreaktioner

Etynyleringsreaktioner kallas reaktioner för att öka kolskelettet av alkyner med bevarandet av trippelbindningen. De kan fortsätta med både elektrofila och nukleofila mekanismer, beroende på mediet och reaktionsbetingelserna, substratets natur och typen av katalysator som används.

Erhålla acetylenalkoholer

I närvaro av starka baser kan alkyner med en terminal trippelbindning tillsätta karbonylföreningar för att bilda alkoholer [14] (" Favorsky-reaktion "):

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CH}_3\!\!-\!\ !\mbox{CO}\!\!-\!\!\mbox{CH}_3\högerpil\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\ !\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{C}(\mbox{OH})(\mbox{CH}_3)_2$

Den viktigaste reaktionen från denna grupp är tillsatsen av formaldehyd till acetylen med bildning av propargylalkohol och sedan butyn-2-diol-1,4 * :

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CH}_2\mbox{O}\rightarrow\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\ mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{OH}$

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{OH}+\mbox{CH}_2\mbox{ O}\högerpil\mbox{HOCH}_2\!\!-\!\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox {CH}_2\mbox{OH}$

* Butyn-2-diol-1,4 är en viktig mellanprodukt för produktionen av butylenglykol, y-butyrolakton , isopren och tetrahydrofuran .

Denna reaktion utvecklades 1925 av V. Reppe (" Favorsky-Reppe reaktion "). Det fortsätter vid högt tryck i närvaro av kopparacetylenid.

Framställning av acetyleniska estrar och syror

Acetylensyror eller deras estrar kan erhållas genom Zuzhi-reaktionen [20] :

$2\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{CO}+2\mbox{MeOH}+ \mbox{O}_2\rightarrow2\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\ !\mbox{COOMe}+2\mbox{H}_2\mbox{O}$

Katalysatorer : PdCl2 , CuCl .

Hydrogeneringsreaktioner

Heterogen hydrering

Hydrogenering av alkyner med väte på heterogena katalysatorer leder som regel till bildning av cis -addition [6] . Hydrogeneringskatalysatorer är Ni , Pd , Pt , såväl som oxider eller komplex av Ir , Ru , Rh och några andra metaller.

I det första steget bildas en alken , som hydreras nästan omedelbart till en alkan :

För att stoppa reaktionen vid alkenproduktionsstadiet används Lindlar-katalysatorer (Pd/PbO/CaCO 3 ) eller nickelborid.

När acetylen hydreras på en nickel-koboltkatalysator kan isobuten erhållas :

$2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2\mbox{H}_2\högerpil\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C }(\mbox{CH}_3)\!\!=\!\!\mbox{CH}_2$

Homogen hydrering

Homogen hydrering utförs med natriumamid i flytande ammoniak eller litiumaluminiumhydrid i tetrahydrofuran . Under reaktionen bildas trans -alkener.

Hydroboration

Alkyner lägger lätt till diboran mot Markovnikovs regel och bildar cis -alkenylboraner:

$6\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{R}+ \mbox{B}_2\mbox{H}_6\rightarrow2(\mbox{RCH}\!\!=\!\!\mbox{C}(\mbox{R})-)_3\mbox{B}$

Reaktionen är intressant genom att ytterligare alkenylboraner lätt omvandlas till motsvarande cis -alkener genom en enkel verkan av ättiksyra [18] :

$(\mbox{RCH}\!\!=\!\!\mbox{C}(\mbox{R})-)_3\mbox{B}\rightarrow3\mbox{R}\!\!-\!\ !\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{R}$

eller oxidera H 2 O 2 till en aldehyd eller keton [18] :

$(\mbox{RCH}\!\!=\!\!\mbox{C}(\mbox{R})-)_3\mbox{B}\rightarrow3\mbox{R}\!\!-\!\ !\mbox{CH}_2\mbox{C}(\mbox{O})\!\!-\!\!\mbox{R}$

Reduktiv karboxylering

I analogi med reaktionerna av alkener går alkyner in i en reduktiv karboxyleringsreaktion.

Beroende på reaktionsförhållanden och typer av katalysatorer kan alkoholer , aldehyder eller alkaner vara slutprodukter :

$\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}+3\mbox{H}_2\rightarrow\mbox{RCH}_2\!\!-\!\ !\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\mbox{OH}$

$\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{CO}+2\mbox{H}_2\rightarrow\mbox{RCH}_2\!\!-\!\ !\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{CHO}$

Oxidationsreaktioner

Oxidativa additionsreaktioner

Alkyner är svårare att oxidera än alkener , men med kontrollerad oxidation kan CC-bindningen bevaras och karbonylföreningar kan erhållas som reaktionsprodukter [16] :

$\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CR}+2[\mbox{O}]\högerpil\mbox{R}\!\!-\!\!\mbox{C} (\mbox{O})\!\!-\!\!\mbox{C}(\mbox{O})\!\!-\!\!\mbox{R}$

Ozon (med efterföljande reduktion och hydrolys av ozonid), KMnO 4 i ett svagt alkaliskt eller neutralt medium, och några andra ämnen kan fungera som ett oxidationsmedel [16] .

Acetylen , beroende på oxidationsmedlet, kan ge tre produkter:

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+2[\mbox{O}]\högerpil\mbox{CHO}\!\!-\!\!\mbox{CHO}$ ( glyoxal ) — oxidation av utspädd HNO 3 i närvaro av PdCl 2 och NaNO 2 [20] .

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+3[\mbox{O}]\högerpil\mbox{CHO}\!\!-\!\!\mbox{COOH}$ ( glyoxalsyra ) - oxidation av KClO 3 i substratet vatten + dietyleter [16] .

$\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+4[\mbox{O}]\högerpil\mbox{HOOC}\!\!-\!\!\mbox{COOH}$ ( oxalsyra ) - oxidation av KMnO 4 i en sur miljö eller HNO 3 i närvaro av PdCl 2 .

En separat typ av reaktioner är oxidativa karboxyleringsreaktioner.

I lösningar av palladiumkomplex bildas estrar av maleinsyra:

$2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+4\mbox{CO}+4\mbox{ROH}\rightarrow2\mbox{ROCOCH}\!\!=\!\ !\mbox{CHCOOR}+2\mbox{H}_2\mbox{O}$

Oxidativa klyvningsreaktioner

Under inverkan av starka oxidationsmedel under svåra förhållanden oxideras alkyner med brytandet av trippelbindningen. Under reaktionen bildas karboxylsyror och CO 2 :

$\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CR}'+3[\mbox{O}]+\mbox{H}_2\mbox{O}\rightarrow\mbox{RCOOH}+ \mbox{R}'\mbox{COOH}$

$\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+4[\mbox{O}]\högerpil\mbox{RCOOH}+\mbox{CO}_2$

Oxidativa kopplingsreaktioner

I närvaro av koppar (II) salter i en alkohollösning av ammoniak , oxideras alkyner av atmosfäriskt syre till diacetylener (" Glaser-reaktion "):

$4\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+\mbox{O}_2\rightarrow2\mbox{RC}\!\!\equiv\!\!\mbox{C} \!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CR}+2\mbox{H}_2\mbox{O}$

Reaktionen för acetylen kan gå med bildandet av polyiner:

$\mbox{n}\ \mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}\högerpil\mbox{H}\!\!-\!\!(\!-\mbox{C }\!\!\equiv\!\!\mbox{C}-)\mbox{n}\!-\!\mbox{H}$

Denna reaktion utgjorde grunden för syntesen av karbin [24] .

Isomeriseringsreaktioner

År 1887 upptäckte A.E. Favorsky isomeriseringen av alkyner under inverkan av starka baser (nukleofil attack) [6] . Denna reaktion kallas Favorsky-reaktionen eller acetylen-allen-omlagring:

$\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}_2\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH} \rightleftarrows[\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{C}\!\!=\!\!\mbox{CH }_2]\rightleftarrows\mbox{CH}_3\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\ mbox{CH}_3$

Reaktioner av oligomerisering, polymerisation och cyklobildning

Oligomeriseringsreaktioner

I närvaro av koppar (I) salter och ammoniumklorid i ett vattenhaltigt medium går acetylen in i en oligomeriseringsreaktion för att bilda vinylacetylen :

$2\mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}\högerpil\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\! \!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}$

Reaktionen kan gå längre med bildandet av divinylacetylen:

$\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\!\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}+ \mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}\högerpil\mbox{CH}_2\!\!=\!\!\mbox{CH}\!\!-\!\ !\mbox{C}\!\!\equiv\!\!\mbox{C}\!\!-\!\!\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CH}_2$

Reaktionen upptäcktes först av Y. Newland och fungerar som det första industriella steget för syntesen av kloropren .

Polymerisationsreaktioner

För första gången utfördes polymerisation av acetylen av J. Natta 1957 , där gas passerade över en lösning av Al(C 2 H 5 ) 3 -Ti(OC 4 H 9 ) 4 -katalysator [25] :

$\mbox{n}\ \mbox{HC}\!\!\equiv\!\!\mbox{CH}\rightarrow(\!-\mbox{CH}\!\!=\!\!\mbox{CH} }-)\mbox{n}$

Reaktionen gav halvkristallin polyacetylen .

Polyacetylen är intressant genom att genom att införa vissa tillsatser i den ( doping ), är det möjligt att erhålla en elektriskt ledande polymer med metalliska egenskaper [25] .

Cykloformationsreaktioner

Acetylen under inverkan av katalysatorer - varmt aktivt kol vid 500 ° C ( Zelinsky-reaktion ) eller en organokkelkatalysator ( till exempel nickeltetrakarbonyl ) vid 60 ° C och förhöjt tryck ( Reppe-reaktion ) - cyklotrimeriserar ganska lätt och bildar bensen , och under andra förhållanden (katalysator - nickel (II) cyanid i THF) - cyklooktatetraen :

Cykling i närvaro av kol(II)oxid leder till produktion av bensokinon [13] :

En viktig förmåga hos alkyner är deras förmåga att ingå i Diels-Alder-reaktionen :

Reaktioner för bildning av heterocykler Bildning av pyrrolderivat

Interaktionen mellan acetylen och ketonoximer i närvaro av en superbas leder till bildandet av en pyrrolring ( Trofimov-reaktion ) [26] :

Heterocyklisering fortskrider vid en temperatur av 70-120°C i ett dimetylsulfoxidmedium .

Det finns också alternativa syntesalternativ [27] :

Bildning av derivat av furan

Behandling av alkyner med vattenånga och CO i närvaro av en rodiumkatalysator vid ett tryck av 10 MPa och 100°C resulterar i bildning av furanderivat [28] :

Bildning av andra heterocykler

Här är några fler exempel på bildandet av heterocykler med hjälp av alkyner [29] [30] :

Identifiering av alkyner

En kvalitativ reaktion på alkyner med en terminal trippelbindning är växelverkan mellan alkyn och silver- eller kopparammoniak ( för detaljer, se underavsnitt : " Bildning av alkynider ").

För att bekräfta närvaron av en trippelbindning i en förening används spektroskopimetoder . IR-spektra för asymmetriska alkyner har karakteristiska band vid 2260–2100 cm– 1 (trippelbindningssträckningsvibrationer), 3310–3300 cm– 1 (CH-bindningsvibrationer) och CH-böjningsvibrationer vid 700–610 cm– 1 [13] .

Applikation

Av alla acetyleniska kolväten är endast acetylen , som är den viktigaste kemiska råvaran, av allvarlig industriell betydelse.

Acetylen används för att syntetisera följande produkter:

tetrakloretan , trikloretylen , dikloretylen (acetylenklorering) - lösningsmedel;
akrylnitril ( kondensering av acetylen med vätecyanid) - för att erhålla polyakrylnitril ;
akrylamid ( kondensering av acetylen med CO och ammoniak) - för att erhålla polyakrylamid ;
tetrahydrofuran ( kondensering av acetylen med formaldehyd följt av hydrering och dehydrering) är ett viktigt lösningsmedel, ett råmaterial för uretanpolymerer;
vinylklorid (hydroklorering av acetylen) - för att erhålla polyvinylklorid ;
vinylacetat ( kondensation med ättiksyra) - för att erhålla polyvinylacetat ;
acetaldehyd (hydrering av acetylen) - för vidare produktion av ättiksyra , aceton och andra produkter;
butylenglykol ( kondensering av acetylen med formaldehyd följt av hydrering) - för produktion av polyuretaner , polyestrar , mjukgörare.
vinylacetylen (dimerisering av acetylen) - en mellanprodukt för syntes av polymerer;
kloropren (hydroklorering av vinylacetylen) - för tillverkning av kloroprengummi ;
butadien (dehydrering av butylenglykol) - för framställning av butadiengummin ;

Vid förbränning av acetylen frigörs mycket värme, som används för skärning och svetsning av metaller vid oxy-acetylensvetsning (upp till 30 % av den totala producerade acetylenen förbrukas) [13] .

I slutet av 1800-talet och början av 1900-talet användes många acetylenlampor (billig kalciumkarbid som källan till acetylen) i stor utsträckning inom järnvägs- och vattentransporter, för gatubelysning och i vardagen [31] . Trots att massanvändningen av acetylenlyktor idag är ett minne blott, har deras produktion och konsumtion inte slutat. De tillverkas i små mängder som campingutrustning [32] .

Se även

Anteckningar

↑ Acetylen . Onlineuppslagsverk "Circumnavigation". Hämtad 22 juli 2009. Arkiverad från originalet 23 augusti 2011. (obestämd)
↑ Solovyov Yu. I. Kemins historia: Kemins utveckling från antiken till slutet av 1800-talet. En guide för lärare. - 2:a uppl., reviderad. - M . : Utbildning, 1983. - S. 208.
↑ Kemiska termer: acetylen . Chemfiles.narod.ru. Hämtad: 22 juli 2009. (obestämd)
↑ Gasartiklar : acetylen . Företag "NII KM". Hämtad: 22 juli 2009. (obestämd)
↑ Trippelbindningens struktur C≡C (avsnitt 6.1.) (otillgänglig länk) . Interaktiv multimedialärobok "Organisk kemi" . Samara State University, Institutionen för organisk, bioorganisk och medicinsk kemi. Hämtad 22 juli 2009. Arkiverad från originalet 9 maj 2013. (obestämd)
↑ 1 2 3 4 5 Traven V.F. Organisk kemi: Lärobok för gymnasieskolor: I 2 volymer / VF Traven. - ICC "Akademkniga", 2004. - T. 1. - 727 sid. — ISBN 5-94628-171-2 .
↑ Fysikaliska egenskaper hos alkyner (otillgänglig länk) . Pedagogiska uppslagsverk. Kemi . Tillträdesdatum: 22 juli 2009. Arkiverad från originalet den 15 februari 2009. (obestämd)
↑ 1 2 3 Terney A.L. Modern organisk kemi. - M . : Mir, 1981. - T. 1. - S. 355-375.
↑ Uranus: mot rotationspolen . Tvärvetenskaplig vetenskaplig server. Hämtad: 20 juli 2009. (obestämd)
↑ Bronshten V.A. Planeter och deras observation. Punkt nummer 16. Jupiter, Saturnus, Uranus och Neptunus (otillgänglig länk) . Böcker om astronomi och teleskopteknik . Astronomi och teleskopkonstruktion. Tillträdesdatum: 20 juli 2009. Arkiverad från originalet den 24 december 2010. (obestämd)
↑ Solsystemets planeter. Saturnus . Astronomisk uppslagsverk . Astronomisk plats "Galaxy". Hämtad: 22 juli 2009. (obestämd)
↑ Skadliga ämnen. Omättade kolväten av den acetyleniska serien . Ny handbok för kemist och tekniker . Chemanalytica.com. Hämtad: 22 juli 2009. (obestämd)
↑ 1 2 3 4 Acetylen // Kemisk uppslagsverk / Chefredaktör I. L. Knunyants. - M . : "Sovjetisk uppslagsverk", 1988. - T. 1. - S. 428-431.
↑ 1 2 3 4 Neiland O. Ya Organisk kemi: Proc. för chem. universitet. - M . : "Högstadiet", 1990. - 750 s. — ISBN 5-06-001471-1 .
↑ Shchelkunov A. V., Vasilyeva R. L., Krichevsky L. A. Organisk kemi: Proc. för chem. universitet. - Alma-Ata: "Nauka", 1976. - S. 31-32.
↑ 1 2 3 4 Haynes A. Metoder för oxidation av organiska föreningar: Alkanes, Alkenes, Alkynes and Arenes / Översatt från engelska, redigerad av I.P. Beletskaya. — M .: Mir, 1988. — 400 sid. — ISBN 5-03-000149-2 .
↑ Corey- Fuchs reaktion . Namnreaktioner . Organisk kemiportal. Hämtad 22 juli 2009. Arkiverad från originalet 23 augusti 2011.
↑ 1 2 3 mars J. Organisk kemi. Reaktioner, mekanismer och struktur. Avancerad kurs för universitet och kemiska universitet: i 4 volymer = Avancerad organisk kemi. Reaktioner, mekanismer och struktur / Per. från engelska, redigerad av I.P. Beletskaya. - M. : Mir, 1988. - T. 4. - 468 sid.
↑ Lee J. Nominella reaktioner. Mekanismer för organiska reaktioner = Namnreaktioner / Per. från engelska. V.M. Demyanovich. — M. : BINOM. Kunskapslaboratoriet, 2006. - 363 sid. — ISBN 5-94774-368-X .
↑ 1 2 3 4 5 6 7 Temkin O. N. Acetylens kemi. "Acetylenträd" i organisk kemi från XXI-talet. / Soros Educational Journal, Volym 7, nr 6, 2001 (otillgänglig länk)
↑ Kadio-Hodkevich reaktion // Kemisk uppslagsverk / Chefredaktör I. L. Knunyants. - M . : "Sovjetisk uppslagsverk", 1988. - T. 2. - S. 550-551.
↑ Temkin O.N., Shestakov G.K., Treger Yu.A. Acetylen: Kemi. Reaktionsmekanismer. Teknologi. - M . : "Kemi", 1991. - 416 sid. — ISBN 5-7245-0574-6 .
↑ Mars J. Organisk kemi. Reaktioner, mekanismer och struktur. Avancerad kurs för universitet och kemiska universitet: i 4 volymer = Avancerad organisk kemi. Reaktioner, mekanismer och struktur / Per. från engelska, redigerad av I.P. Beletskaya. - M. : Mir, 1988. - T. 3. - 173-174 sid.
↑ Sladkov A. M. Karbin - den tredje allotropiska formen av kol: Monograph / ed. Bubnova Yu. N .. - M . : Nauka, 2003. - ISBN 5-02-002822-3 .
↑ 1 2 Polyacetylen // Kemisk uppslagsverk / Chefredaktör I. L. Knunyants. - M . : "Sovjetisk uppslagsverk", 1988. - T. 3. - S. 1215-1216.
↑ Trofimov B. A. Heteroatomiska derivat av acetylen. Nya polyfunktionella monomerer, reagenser och intermediärer. — M .: Nauka, 1981. — 319 sid.
↑ Vizer S. A., Erzhanov K. B. Syntes av heterocykler genom katalytisk intramolekylär cyklisering av acetylenföreningar // Utvalda metoder för syntes och modifiering av heterocykler: Samling / Redigerad av V. G. Kartsev. - M. : IBS PRESS, 2003. - T. 2 . - S. 95-96 . — ISBN 5-93584-009-X .
↑ Vizer S. A. Bildning av heterocykler under katalytisk karbonylering av acetyleniska föreningar // Utvalda metoder för syntes och modifiering av heterocykler: Samling / Redigerad av V. G. Kartsev. - M. : IBS PRESS, 2003. - T. 2 . - S. 63-64 . — ISBN 5-93584-009-X .
↑ Velikorodov A. V. Karbamater och deras derivat vid syntesen av kväveinnehållande heterocykler // Utvalda metoder för syntes och modifiering av heterocykler: Samling / Redigerad av V. G. Kartsev. - M. : IBS PRESS, 2003. - T. 2 . - S. 37 . — ISBN 5-93584-009-X .
↑ Rodinovskaya L. A., Chunikhin K. S., Shestopalov A. M. α-Nitrokarbonylföreningar, deras derivat och α,β-omättade nitroföreningar vid syntesen av heterocykler // Utvalda metoder för syntes och modifiering av heterocykler: Samling / Redigerad av G Kartseva . - M. : IBS PRESS, 2003. - T. 2 . - S. 414 . — ISBN 5-93584-009-X .
↑ Zaitsev Yu. Acetylenlykta // Kemi och liv. - M. , 1971. - Nr 6 . - S. 84-85 . (inte tillgänglig länk)
↑ Acetylenbelysning med piezotändning . Petzl. Hämtad 19 augusti 2009. Arkiverad från originalet 23 augusti 2011.

Litteratur

Miller S. Acetylen, dess egenskaper, tillverkning och användning / Per. från engelska. - M . : "Nauka", 1969. - 680 s.
Allmän organisk kemi. Stereokemi, kolväten, halogenföreningar = Comprehensive Organic Chemistry / Ed. D. Barton och W.D. Ollis. - M . : "Kemi", 1981. - T. 1. - S. 257-270.
Temkin O.N., Shestakov G.K., Treger Yu.A. Acetylen: Kemi. Reaktionsmekanismer. Teknologi. - M . : "Kemi", 1991. - 416 sid. — ISBN 5724505746 .
Temkin O.N., Flid R.M. Katalytiska omvandlingar av acetyleniska föreningar i lösningar av metallkomplex. - M . : "Nauka", 1968. - 212 sid.
Trofimov B.A. Heteroatomiska derivat av acetylen. - M . : "Nauka", 1981. - 319 sid.
Henning Hopf. Polyynes, Arynes, Enynes och Alkynes / Houben-Weyl Methods of Organic Chemistry. Serien Science of Synthesis (V. 43). - 5. - Thieme Medical Pub, 2008. - 850 sid. — ISBN 9783131189615 .

Länkar

Acetylenkolväten // Encyclopedic Dictionary of Brockhaus and Efron : i 86 ton (82 ton och ytterligare 4). - St Petersburg. 1890-1907.
Illustrativt material till föreläsningar om organisk kemi av professor Nenaydenko V. G., föreläsning nr 11 (Acetylenes. Reactivity. Allenes.)

kolväten
Alkaner	Metan Etan Propan Butan Isobutan Pentan Isopentan Neopentan Hexan Heptan Oktan Isooktan Nonan Dekanus Undecan Dodecan Tridecan Tetradekan Pentadekan Hexadekan Heptadekan Octadecan Nonadecan pir Eikozan Geneikosan Docosan Trikozan tetrakosan Pentacosan Gentriacontan Pentatriokontan Hektan Nonacontatrictan
Alkenes	Eten propen butener Pentenes hexener Heptenes Okten
Alkyner	Acetylen propyn Men i
dienes	Propadien Butadien Isopren Cyklobutadien
Andra omättade	Vinylacetylen Diacetylen Karotin
Cykloalkaner	Cyklopropan Cyklobutan Cyklopentan Cyklohexan Cykloheptan Cyklooktan Cyklononan Cyclodecan Cyklondekan Cyclodecan Cyklotridekan Cyklotetradekan Cyklopentadekan Cyklohexadekan Cykloheptadekan
Cykloalkener	Cyklopropen Cyklobuten cyklopenten Cyklohexen Cyklohepten 1,3-cyklohexadien 1,4-cyklohexadien 1,5-cyklooktadien
aromatisk	Bensen Toluen Dimetylbensener Etylbensen Propylbensen Cumol Styren Fenylacetylen Difenyl Difenylmetan Trifenylmetan Tetrafenylmetan Mesitylene Hexametylbensen
Polycyklisk	Dekalin
Polycykliska aromater	Naftalen Antracen Bensantracen Pentacen fenantren pyren Benspyren Azulene Chrysen Inden indan
se även: Binära föreningar av väte oorganiska syror

Klasser av organiska föreningar
kolväten	Alkaner Alkenes Arenas Alkyner dienes Cykloalkaner
Syrehaltig	Alkoholer Etrar (estrar) Aldehyder Ketoner Keteny karboxylsyror Estrar (estrar) ortoestrar Kolhydrater Fetter Kinoner Fenoler Enols Hydroxisyror Oxosyror Peroxider
Kvävehaltig	Aminer Aminoxider Amider hydrazider Hydrazoner Osazoner Nitroföreningar Nitrosoföreningar Imines oximer Nitroner Nitrolic syror Diazoföreningar Diazoniumsalter Nitriler isonitriler organiska azider Isocyanater Aminosyror Ekorrar Peptider
Svavel	Thiols Sulfider Sulfoxider Sulfoner Tioestrar Salt Bunte Xanthater disulfider Sulfonsyror Sulfinsyror Tioaldehyder tioketoner Tiokarboxylsyror Organiska tiocyanater Isotiocyanater
Fosforhaltig	Fosfiner Fosfonsyror fosfinsyror Fosfonsyror Nukleinsyra Nukleotider
haloorganiska	halokarboner Organofluorföreningar Perfluorkolväten Organiska klorföreningar Bromorganiska föreningar Organiska jodföreningar
organosilikon	Silaner Silazans Siltians Siloxaner Silikoner
Organoelement	germaniumorganisk organobor Organotin Ekologiskt bly Aluminiumorganisk Ekologiskt kvicksilver Andra organometalliska
Andra viktiga klasser	Cykliska föreningar